ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Терминология из "Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 4" Термином лигандообменная хроматография мы обозначаем [10] такой хроматографический процесс, в котором взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осушествляется путем образования координационных связей в координационной сфере присутствующего в системе комплексообразующего иона металла. [c.6] Лигандообменная хроматография отличается от ионообменной, адсорбционной и других видов хроматографии именно природой взаимодействия разделяемых соединений со стационарной фазой. В данном случае это взаимодействие не является непосредственным, а осушествляется через координационную сферу комплексообразующего иона металла. Молекулы или ионы, составляющие координационную сферу комплекса, называются лигандами. Осуществляемый в хроматографическом режиме обмен лигандов при центральном ионе металла и дает название лигандообменной хро.матогра-фии. Принцип лигандообменной хроматографии применим, естественно, для разделения только тех соединений, которые способны образовывать комплексы, т. е. способны выступать в качестве лигандов. В зависимости от того, фиксирован ли комплексообразующий ион металла на стационарной фазе или перемещается с подвижной фазой, следует различать две разновидности лигандообменной хроматографии хроматографию лигандов и хроматографию комплексов соответственно. [c.6] В зависимости от природы подвижной фазы лигандообменная хроматография может быть жидкостной или газовой. По типу хроматографического процесса следует различать фронтальную, вытеснительную и элютивную лигандообмен-цую хроматографию (в том числе и градиентную элюцию). [c.7] Л1ига ндообменному механизму возможно -разделение и таких соединений, которые в растворе практически не являются комплексообразователям , например кетонов, простых и сложных эфиров [12, 13]. Непредельные углеводороды и аро- матические соединения, являющиеся л-донорами, выступают как лиганды при л-комплексообразовании [14]. [c.8] Разделяемые лиганды распределяются между подвижной и стационарной фазами в соответствии с термодинамической стабильностью ко.мплексов, образование которых и обеспечивает взаимодействие этих лигандов с сорбентом. [c.8] В системах с меньшими скоростями комплексообразоваиия возможно осуществление разделений и за счет различия е скоростях сорбции отдельных лигандов. Так, например, а-ни-трозо-р-нафтол и р- итрозо-а- афтол были разделены [161 благодаря тому, что у первого реакция комплексообразова-ния с Ре + заканчивалась за 30 мин при ко-мнатной температуре, а скорость комплексообразоваиия второго была в несколько раз ниже. Естественно, что наблюдаемые при этом кривые элюции имели значительные хвосты . [c.9] Стационарный лиганд занимает в координационной сфере иона металла 3 позиции [22]. Шмуклер [25] определил, что энергия связывания катионов переходных металлов в данном случае составляет 15—25 ккал/моль вместо 2—3 ккал/моль для обычных катионитов. Действительно, количество ионов металла, попадающих в элюат при проведении лигандообменной хроматографии в аммиачных растворах, минимально в случае применения смол с иминодиацетатными группировками (табл. 1). [c.11] Способность а-аминокислот давать прочные комплексы с нонами переходных металлов послужила причиной получения целой серии комплексообразующих смол на их основе [26— 31]. В отличие от сорбентов с тридентатными иминодиацетатными группировками, сорбенты а-аминокислотного типа образуют с металлами, в основном, комплексы состава 2 1 [32]. [c.11] Газовая лигандообменная хроматография, так же как и жидкостная, основана на реакциях комплексообразоваиия в хроматографической колонке, повышающих селективность сорбента по- отношению к разделяемым соединениям. Испо-ль-зование солей А + и Hg + в качестве добавок к жидкой стационарной фазе позволяет значительно увеличивать ее сродство к непредельным и ароматическим углеводородам [47— 49]. Введение солей переходных металлов и их координационно ненасыщенных комплексов позволяет добиваться разделения и других классов соединений, выступающих в качестве лигандов. При этом добавки мо гут использоваться в колонке в виде твердых соединений, нанесенных на стандартный носитель [50, 51] или вообще без носителя [52, 53], в виде расплавов [54, 551, в виде суспензий в жидкой фазе [12, 561. Воспроизводимость опытов в двух последних способах заполнения колонки, как правило, наилучшая [56]. [c.13] Несмотря на многообразие конкретных хроматографических методик, зависящих от типа применяемого сорбента и природы комплексообразующего иона металла, существует ряд закономерностей и специфических особенностей, присущих всем процессам лигандообменной хроматографии. Наиболее существенные из них впервые были отмечены Гельфе-рихом [5—71. [c.13] Кроме этого, от других, более распространенных хроматографических методов лигандообменная хроматография отличается еще целым рядом преимуществ. Во-первых, вследствие большой стабильности образующихся смешанных комплексов сорбенты способны полностью использовать свою лигандообменную емкость независимо от концентрации посторонних солей и неэлектролитов во внешнем растворе. Даже в случае сильно разбавленного раствора лиганда сорбция его проходит полностью. Поэтому лигандообменная сорбция может использоваться не только для отделения комплексообразующих соединений от некомплексообразующих, но и для концентрирования растворов лигандов. [c.14] Во-вторых, процесс лигандообменной хроматографии отличается большой гибкостью, поскольку богатый выбор ионов-комплексообразователей, обладающих -самыми разнообразными комплексообразующи.ми особенностями, дает возможность простой перезарядкой смолы изменять ее свойства в выгодном направлении. [c.14] Вернуться к основной статье