ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптическая вращательная дисперсия и круговой дихроизм из "Инструментальные методы химического анализа " Зависимость оптической активности от длины волны оптическая вращательная дисперсия, ОВД) дает более богатую информацию о структуре асимметрических соединений, чем удельное вращение при единичной длине волны [3]. Это явление тесно связано с явлением, называемым круговым дихроизмом (КД) [4]. [c.213] Фотометры для измерения ОВД. Сейчас выпускается несколько моделей регистрирующих спектрополяриметров. Как видно из схемы на рис. 10-7, их можно рассматривать как видоизмененные однолучевые спектрофотометры. В этом приборе поток света поступает из обычного монохроматора, проходит последовательно через поляризатор, пробу и анализатор и направляется в фотоумножитель. Поляризованный поток модулируется с частотой 12 Гц при помощи устройства, поворачивающего поляризатор то в одном, то в другом направлении на небольшой угол (порядка 1—2 градусов). Сервоусилитель реагирует только на частоту 12 Гц и заставляет сервомотор постоянно фиксировать анализатор в такой точке, где 12-Гц сигнал расположен симметрично относительно нулевой точки. Сервомотор также управляет пером самописца. [c.217] Вместо осциллирующего поляризатора можно пользоваться другими типами модуляторов, например ячейкой Фарадея [7], состоящей из стеклянного или кварцевого стержня, окруженного спиралью, через которую пропускают переменный ток частотой 60 Гц. Это устройство вращает плоскость поляризации на несколько градусов, причем направление вращения изменяется с приложенной частотой. [c.217] И стандарта, поэтому их легко приспособить к измерению КД, где нужно точно так же измерять разницу между двумя оптическими плотностями. [c.218] Круговую поляризацию проводят в две ступени. Сначала поток излучения нужно сделать плоскополяризованным, а затем поляризованный поток пропустить через устройство, которое разлагает его на компоненты с правой и левой круговой поляризацией. Затем одну из компонент следует сдвинуть по фазе на одну четверть длины волны. Наиболее важное значение имеют три типа устройств для круговой поляризации параллелепипед Френеля, электрооптический модулятор Покельса и фотоупругий модулятор. [c.218] На рис. 10-8 приведено устройство первого типа. Принцип его действия основан на общем внутреннем отражении светового потока от двух поверхностей раздела стекло—воздух при этом фаза одного из ортогональных плоскополяризованных потоков сдвигается, а другого остается без изменений. При правильном выборе углов падающий поток окажется поляризованным по кругу [7]. Интервал длин волн такого устройства несколько ограничен. [c.218] В работе фотоупругого модулятора используется принцип двойного лучепреломления под действием механического напряжения [9]. Такие модуляторы изготавливают из плавленого кварца, фторида кальция и сульфида цинка, причем два последних пригодны для работы в УФ-, видимой и ИК-областях. [c.219] Применение кругового дихроизма. Количественный анализ при помощи КД возможен, хотя и не получил широкого распространения. В работе [II] сообщается об определении героина, кокаина и 12 других наркотиков. В принципе возможно определение любого оптически активного соединения в отсутствие других соединений, проявляющих КД в той же области. Например, при подпольном производстве кокаина в качестве разбавителей и добавок используют лактозу, лидокаин и бензокаин. Лактоза оптически активна, но в отличие от кокаина при насыщении не способна к селективному поглощению УФ-излучения (в том же интервале длин волн). Другие упомянутые соединения поглощают в этой же области (благодаря хромофорной бензольной группировке), но оптически неактивны и, следовательно, не мешают анализу. [c.219] В большинстве случаев метод измерения КД служит для установления структуры молекул и особенно ее стереометрии и конформации. [c.219] Вернуться к основной статье