ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация электродов и электрохимических цепей из "Теоретическая электрохимия" В зависимости от природы электродной реакции и потен-циалопределяющих ионов различают электроды I и II рода, газовые, амальгамные, окислительно-восстановительные и др. [c.74] Подставим в уравнение (П.28) вместо ал его значение, выраженное через произведение растворимости ПРмл и активность катиона (а г = Л , т, е. [c.75] Электроды I рода находят использование при потенциометрическом методе исследования состава комплексных ио нов. Наиболее простым, сточки зрения производимых расчетов, является случай, когда в растворе образуется единственный одноядерный комплекс В состав такого комплекса входит комплексообразователь М и п групп лиганда Заряд комплекса составляет (г — пх). [c.75] Квадратные скобки во всех выражениях служат для обозначения концентраций, как обычно принято. Строго говоря, в формулах (11.31) и (11.32) вместо величин концентраций нужно подставлять величины активностей. Однако это несоответствие можно исключить, если во всей серии растворов поддерживать постоянство ионной силы. При этом следует иметь в виду, что вычисленная величина константы нестойкости является концентрационной, а не термодинамической. [c.76] Электроды II рода (каломельный С1 /Н аС12, Hg ртутно-сульфатный S04 Hg2S04, Hg хлорсеребряный СР А С1, Ag ртутно-окисный 0Н НйО, Н ) находят применение в качестве электродов сравнения. Сурьмяно-окисный 0Н I ЗЬгОз, 5Ь используется для измерений pH в умеренно кислых и нейтральных средах, не содержащих веществ, оказывающих окислительное или восстановительное действие, и ионов металлов, более положительных, чем сурьма. [c.77] Получить зависимости, описываемые уравнениями (П.34) и (П.35), для кислородного и хлорного электродов в практических условиях очень сложно из-за наложения побочных реакций с участием кислорода или хлора. [c.78] ДЛЯ металла М, который имеет ионы низшей М и высшей степени окисления и для которого могут быть реализованы электроды I рода М М и простой окисли-тельно-восстановительный электрод Р1. [c.78] Сложные окислительно-восстановительные электроды благодаря участию в электродной реакции ионов водорода можно использовать как индикаторные при измерении pH. [c.78] Хингидронный электрод используется для измерения ])Н в кислых растворах, не содержаидих окислительно-восстановительных сред или коллоидных частиц. [c.79] Так как электрохимические цепи составляются из двух электродов, становится возможной их классификация по природе протекающих электродных реакций. [c.79] составленные из двух химически одинаковых электродов, но различающиеся по физическим свойствам, а следовательно, и по стандартным потенциалам, относятся к физическим. Они имеют ограниченное применение (определение температур аллотропического превращения). [c.79] включающие два электрода, одинаковые по физическим и химическим свойствам, [ю различающиеся по активностям участников реакции, называются концентрационными. [c.79] Если два одинаковых электрода погружены в растворы одного и того же электролита, но различной активности, образуется концентрационная цепь // рода. Такая цепь определяется как катионная или анионная в зависимости от природы ионов (катионов или анионов), по отношению к которым обратимы электроды. Возникновение э. д. с. в концентрационной цепи I рода связано с переносом электролита из более концентрированного раствора в более разбавленный. Поскольку такой перенос приводит к возникновению на границе двух растворов диффузионного потенциала, величину последнего необходимо принимать во внимание при расчетах э. д. с. [c.80] Стандартная э. д. с. такой цепи равна нулю, так как стандартные потенциалы обоих электродов одинаковы. [c.81] в которых электроды отличаются и по химическим и по физическим свойствам, называют химическими. Они могут быть простыми, сложными и сдвоенными. [c.81] К простым химическим цепям относятся элементы, у которых один электрод обратим по отношению к катионам, а другой — по отношению к анионам одного и того же электролита. [c.81] Примером простой химической цепи служит элемент На, Pt 1 H l 1 Ag l, Ag. Левый электрод обратим относительно катионов, а правый — относительно анионов электролита НС1. Элемент рассматривается как цепь без переноса. [c.81] Подвижности ионов Zn + и Си + одинаковы, анионы применяются одни и те же (504 ). Диффузионный потенциал в таком элементе сводится к минимуму, С учетом суммарной токообразующей реакции 2п 4- Си + 5 2п + + Си величина э. д. с. [c.82] В сдвоенных цепях две простые химические цепи соединяются в одну через проводник I рода. Жидкостная граница при эгом отсутствует, и поэтому в отличие от концентрационных цепей И рода в сдвоенных цепях диффузионный потенциал не возникает. [c.82] Сдвоенные цепи дают возможность также находить значения стандартных потенциалов электродов, коэффициенты активности электролитов и т. п. [c.83] Вернуться к основной статье