ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общий ход полярографического анализа из "Методы полярографического и амперометрического анализа " Полярографический анализ в большинстве случаев применяется для количественного определения малых примесей в каком-нибудь веществе, например сплаве, руде или химическом реактиве. [c.73] После взятия средней пробы навеску анализируемого образца переводят в раствор, пользуясь обычными химическими методами растворения осадков. Следует стремиться, чтобы в растворе были хлористые или сернокислые соли. Очень желательно использование также солей хлорной кислоты. При растворении вещества должен образовываться истинный раствор, так как коллоиды большей частью не оказывают никакого полярографического действия. [c.73] Это указывает на присутствие в растворе двух веществ или реже многовалентного иона, восстановление которого идет по стадиям. [c.74] Расстояние между этими параллельными линиями даст высоту волны обычно ее измеряют в миллиметрах. При таком способе определения величина остаточного тока исключается и полученное значение соответствует только высоте волны, вызванной током диффузии. [c.75] Определение истинного значения диффузионного тока можно произвести иным образом. В отдельном опыте определяют остаточный ток из полярограммы фона и величину его вычитают из величины всего диффузионного тока. [c.75] Таким образом определяются высоты волн и потенциалы полуволн обоих компонентов смеси. [c.76] Эти потенциалы могут соответствовать потенциалам восстановления каких-то определенных катионов или это могут быть суммарные волны, получившиеся потому, что в растворе имеются вещества с близкими потенциалами полуволн. По таблице потенциалов полуволн находят, какому элементу соответствуют первая и вторая волны. [c.76] Предположим, что в данном случае первая волна соответствует восстановлению кадмия, а вторая — восстановлению цинка. Чтобы в этом убедиться, прибавляют в электролизер к исследуемому раствору несколько капель растворов солей кадмия и цинка известной концентрации и снимают полярограмму. [c.76] Возрастание первой и второй волн и отсутствие новых подтверждает присутствие кадмия и цинка в растворе. Таким образом, для качественного определения данного иона рекомендуется в электролизер прибавлять стандартный раствор того же иона, который мы предполагаем в растворе. [c.76] Большие затруднения возникают также в том случае, если потенциалы выделения веществ очень близки. [c.76] Площадка диффузионного тока хорошо различима только в том случае, если потенциалы полуволны отличаются на 0,2 в. При разности меньше 0,1 в две волны обычно сливаются в одну. [c.76] К разрешению этих затруднений можно подойти различными способами. [c.76] Однако если перевести эти ионы в родановый комплекс, можно определить никель в присутствии большого количества кобальта, так как в 1М растворе КСЫЗ еч (Со) = =—1,03 в, а е./. (Л/г)=—0,70 б. [c.77] Анодная волна амальгамы возникает вследствие потери атомом металла на поверхности капли амальгамы одного или нескольких электронов, причем атом превращается в ион металла и переходит в водный раствор. [c.77] Принципиальное отличие анодных волн амальгам ог обычных полярографических анодных и катодных волн заключается в том, что анодный диффузионный ток получается вследствие замедленной диффузии атомов металла в ртути, а не замедленной диффузии ионов металла в водном растворе индифферентного электролита. [c.77] Следует отметить, что метод амальгамной полярографии не получил широкого распространения ввиду трудности приготовления амальгамы и сложности аппаратуры. [c.78] Вернуться к основной статье