ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции поликонденсационных процессов из "Поликонден" Основной стадией каждого процесса поликонденсации является реакция роста полимерных цепей, т. е., как это следует из определения, реакция двух молекул би- и более функциональных мономеров друг с другом. Не случайно в определении не оговаривается ни тип реакции, ни ее механизм, ни другие особенности. Поэтому для синтеза полимеров методом поликонденсации могут быть плодотворно использованы самые разнообразные химические реакции. [c.29] Поскольку в настоящее время отсутствует стройная классификация органических реакций, трудно также классифицировать и реакции, лежащие в основе поликонденсационных процессов. И совершенно очевидно, что очень трудно подобрать какой-то единый признак, который можно было бы положить в основу классификации всех реакций поликонденсационных процессов. Так, по формально-кинетическим признакам реакции поликонденсации бывают первого, второго, третьего и дробного порядков (каталитическая полиэтерификация — второго порядка, некаталитическая полиэтерификация — третьего порядка). Они могут быть самой различной кинетической сложности обратимые и необратимые, последовательные и параллельные. По механизму элементарного акта они делятся на гомолитические и гетеролитические. В зависимости от того, протекают ли эти реакции с выделением или поглощением тепла, различают процессы экзотермические и эндотермические. Поликонденсационные процессы могут протекать в различных конденсированных средах в жидкой и твердой фазах — гомогенные и гетерогенные и т. д. [c.29] Таким образом, практически любая реакция органического и неорганического синтеза, приводящая к образованию связи между реакционными центрами мономеров, может быть использована для поликонденсации. В частности, возможен синтез полимеров на основе реакций присоединения, обменного разложения и перегруппировки. Некоторые примеры поликонденсационных синтезов приведены в табл. 6. [c.29] Среди различных реакций, нашедших применение при поли-конденсационном методе синтеза полимеров, отсутствуют цепные реакции. Цепной характер протекания процесса характерен для процессов полимеризации. [c.30] Каждая реакция поликонденсации, как это следует из определения, имеет аналоги среди реакций монофункциональных соединений. В подавляющем большинстве случаев молекулярные механизмы реакций MOHO- и бифункциональных соединений совпадают. Так, экспериментально показано , что механизм поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот совершенно аналогичен механизму взаимодействия спиртов и монокарбоновых кислот. [c.30] Следовательно, детальное знание кинетики и механизма соответствующей реакции монофункциональных соединений имеет большое значение для установления механизма поликонденсацн-онного процесса с участием бифункциональных соединений аналогичного строения. [c.30] Очевидно, образование антрахинона возможно лишь в том случае, если окисление осуществляется в положении 9,10. Таким образом, и при поликонденсации антрацена с ксилоло-формальде-гндным полимером реакция протекает в положении 9,10. [c.31] Следует отметить, что поликонденсационные процессы, основанные на разных реакциях, в настоящее время изучены в различной степени. Наиболее изученными являются обратимые процессы поликонденсации. В последнее время возник значительный интерес и к необратимым процессам поликонденсации. Мало изучены закономерности реакций поликонденсации с неорганическими мономерами. [c.31] Вернуться к основной статье