ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение бутадиена из ацетальдегида (четырехступенчатый процесс) из "Основы технологии органических веществ" Отдельные стадии четырехступенчатого процесса (Гофман, Мейзенбург, Дельбрюк) показаны в схеме на стр. 204. Этот метод был разработан для получения исходного продукта, необходимого для синтеза каучука буна. Натуральный каучук состоит из полиизопрена, поэтому в первых опытах получения синтетического каучука стремились воспроизвести натуральный каучук (Ф. Гофман). Однако изопрен обходится дороже бутадиена кроме того, при полимеризации изопрена возникли известные затруднения. [c.205] Реакция проводится в проточных трубах с двойными стенками или в пучках труб, заключенных в водяную рубашку (см. стр. 132) до 1936 г. еще применяли реактор с мешалкой. В аппарат загружают готовый альдоль и при помощи циркуляционного насоса пропускают ацетальдегид и разбавленную едкую щелочь через систему труб. Параллельно протекает реакция Канниццаро, поэтому часть КОН расходуется и эти потери должны быть восполнены. Реакционная смесь находится в реакторе в течение нескольких часов. Неочищенный альдоль непрерывно выводят и нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой. При этом выделяются труднорастворимые калиевые соли этих кислот, которые могут быть отделены центрифугированием. Неочищенный альдоль очень неустойчив и потому его следует возможно скорее перегонять. Его испаряют в проточном испарителе и непрерывно перегоняют в колонне. При этом альдоль (мономер) частично расщепляется. Перегнанный продукт (выход 85% от прореагировавшего ацетальдегида), содержащий 65% альдоля, 25% воды и примеси ацетальдегида, кротонового альдегида и более высококипящих веществ, представляет собой вязкую жидкость. В виде мономера альдоль неустойчив и быстро превращается в димер и тример альдоля. Смесь непосредственно поступает на гидрирование. [c.206] На первой ступени альдоль под давлением 300 ат с определенной скоростью подается в систему одноступенчатым плунжерным насосом (рис. 65). [c.207] Водород должен быть очень тщательно очищен от примесей СО, так как в противном случае на никелевом катализаторе образуется карбонил. Обычной очистки газа аммиачным раствором окиси меди в данном случае недостаточно, поэтому водород пропускают над никелевым катализатором при температуре выше 180°. При этом остающаяся в водороде окись углерода гидрируется до метанола. Контроль содержания СО должен быть очень надежен. Для этой цели применяют регистрирующие газоанализаторы инфракрасного поглощения. [c.207] Продукты превращения гексантриола, например ацетальдегидацеталь ( гексалат А ), являются ценными пластификаторами для пластических масс. Продолжаются изыскания новых областей использования этого интересного трехатомного спирта. [c.208] Эндотермическая реакция протекает в присутствии катализатора (фосфат натрия на кусковом коксе или графите) при 270°. В смеси с перегретым паром (соотношение 1 1) 1,3-бутиленгликоль испаряется в испарителе при 300°. Смесь нагревается в теплообменнике неочищенным бутадиеном, выходящим из реактора, и поступает сначала в предварительный реактор. Попеременно работают два таких реактора. Катализатор в предварительном реакторе быстро расходуется (так как образуется летучий бутилфос-фат, который уносит фосфорную кислоту), и его приходится часто заменять свежим. Большой катализаторный завод снабжает катализатором только эту фазу процесса. После того как катализатор в одном реакторе израсходуется, включают второй. В предварительном реакторе образуется преимущественно аллилкарбинол. Затем паровая смесь поступает в главный реактор, состоящий из отдельных царг, обогреваемых паром высокого давления, который подается в горизонтальные змеевики. Между змеевиками находится катализатор—фосфат натрия, осажденный на кусковом коксе или графите. [c.208] Неочищенный газообразный бутадиен проходит через теплообменник и конечный холодильник и поступает в газоотделитель, где отделяется от жидких продуктов и воды. В сыром газе содержатся также СОг, Н , СН , СН2=СН—СНд, H.jO, Hg HO. Для удаления осмоляющихся компонентов газ обрабатывают NaOH, затем сушат и подвергают конденсации путем глубокого охлаждения. Далее конденсат перегоняют в двух колоннах под давлением. Из первой колонны выводят пропилен, из второй колонны получают 99/О-ный бутадиен (т. кип. от —4 до —5°) выход составляет 80—82% от теоретического (на прореагировавший бу-тиленгликоль). [c.209] При отщеплении элементов воды от второго и третьего углеродных атомов 1,3-бутиленгликоля образуется кротиловый спирт НдС—СН=СН—СНоОН. Получаются также масляный альдегид и более высокомолекулярные масла. [c.209] Переработка бутадиена в каучук буна будет описана в главе XIV (стр. 47O и сл.). [c.209] Как показано выше, н-бутанол получается из кротонового альдегида в качестве побочного продукта гидрирования альдоля. Поскольку побочного бутанола не хватает (он является ценным растворителем), его получают и непосредственно. При нагревании подкисленного водного альдоля в медном кубе перегонного аппарата из колонны отгоняется азеотропная смесь кротонового альдегида и воды. [c.209] После конденсации из воды выделяется 86—88%-ный кротоновый альдегид, перегонкой которого получают 96—97%-ный продукт (т. кип. 104°). [c.209] Вернуться к основной статье