ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластические массы из природных веществ из "Основы технологии органических веществ" Почти все высыхающие масла, применяемые в качестве связующих (пленкообразователей) в покрытиях, являются веществами растительного происхождения. Высыхая на воздухе, масла образуют пленку. Пленкообразование происходит в результате полимеризации непредельных жирных кислот с образованием сетчатой структуры. Молекулы жирных кислот, способных образовывать такую сетчатую структуру, содержат по несколько ненасыщенных связей. [c.460] Полимеризация инициируется реакцией самоокисления, в качестве промежуточных продуктов образуются перекиси. Поэтому кислород воздуха, свет и катализаторы окисления (так называемые сиккативы) ускоряют высыхание. Особенно эффективны кобальтовые, свинцовые и марганцевые соли олеиновой и смоляных кислот, а также соответствующие нафтенаты. Высыхающие масла применяются как непосредственно, так и в сочетании с лаковыми смолами. [c.460] По поводу механизма образования гидроперекиси жирной кислоты мнения пока еще расходятся. В соответствии с результатами современных исследований, по-видимому, при обычной температуре происходит преимущественно внедрение кислорода по месту связи С—Н, а при высокой температуре—по месту двойной связи. Структурирование молекул жирной кислоты может происходить за счет перекисных групп, которые, как в линоксине стр. 463), могут образовывать эфирные связи. Однако для пленкообразова-ння большее значение имеет полимеризация по двойным связям, инициируемая перекисным катализатором. Как уже указывалось, в жирных маслах имеется и бутадиеновая конфигурация, поэтому здесь, как и в каучуке, образуется сетчатая структура. Присоединение ол )инов к остаткам жирных кислот, имеющих НОО-группы. может привести к образованию боковых цепей и сетчатой структуры (см. привитые сополимеры, стр. 441). [c.461] До начала пленкообразования наблюдается индукционный период, обусловленный большей частью присутствием природных антиокислителей в маслах. В результате самоокисления (как при прогоркании природных масел и жиров) образуются продукты расщепления молекул жирных кислот, например низшие жирные кислоты альдегиды, кетоны. [c.461] Важнейшим высыхаюш,им маслом является льняное. Тунговое и бразильское ойтисиковое масла также образуют хорошие пленки при высыхании. Подсолнечное, хлопковое и соевое масла как таковые не являются пленкообразователями при использовании в покрытиях эти масла приходится подвергать специальной обработке или применять в комбинации с высыхающими маслами. [c.461] Касторовое масло может использоваться в качестве пленкообразующего материала только после его химической переработки. [c.461] Технологический процесс получения масел из семян был описан на стр. 397 и сл. [c.461] После превращения льняного масла вльяняную олифу продолжительность высыхания пленки сокращается в восемь раз. [c.461] Тунговое масло известно в Китае в качестве малярного материала уже в течение 3000 лет. Его получают из семян ЕиркогЫасеае, содержащих до 50% масла. Основной составной частью этого масла является триглицерид элеостеариновой (окта-декатриеновой) кислоты, содержащейся в двух стереоизомер ных формах. Ее присутствие обусловливает высокую скорость полимеризации масла. Благодаря наличию трех сопряженных двойных связей элеостеариновая кислота легко образует сетчатую структуру или вступает во взаимодействие с другими смолами, способными присоединяться к сопряженным системам. Тунговое масло ядовито и потому непригодно для питания. Поверхность пленки тунгового масла особенно легко высыхает под действием света, однако при этом на ней образуются мелкие трещины, напоминающие морозные узоры. Во избежание этого тунговое масло подвергают переработке, аналогичной варке загущенного масла . [c.462] Касторовое масло, получаемое из семян клещевины, состоит преимущественно из триглицерида рицинолевой кислоты. Оно не является высыхающим маслом, но широко применяется в качестве пластификатора нитролаков и искусственной кожи (на основе нитроцеллюлозы), а также в качестве сырья для получения искусственных лаковых смол, например алкидных. [c.462] Клеенка производится с давних пор. В качестве подложки используется миткаль или бумазея. После предварительной обработки водной шлихтой (например, крах.мальной) на ткань наносят несколько слоев (обычно 3—5) масляной пленки, с промежуточным высушиванием каждого из них. Наноси.мая масса состоит из полимеризованного льняного масла (связующее), сиккатива, небольшого количества бензина (разбавитель) и пигментов. Состав отдельных слоев несколько различен, их наносят намазочной машиной. Под конец наносится узор (ротационная печать) и слой защитного лака (нитролак, смоляной эфирный лак, альбертоль). [c.462] На клеенку похожа искусственная кожа, для изготовления которой, наряду с нитроцеллюлозой, сейчас большей частью применяются синтетические связующие, например виниловые смолы. [c.462] Производство линолеума довольно сложно и требует большого опыта. До сих пор еще применяется способ, предложенный в 1863 г. английским ученым Уолтоном. [c.463] В линолеуме содержится около 40% так называемого л и нол е у игц е-м е н т а—массы, состоящей из линоксина, канифоли и природного или искусственного копала, 35—40% пробковой или древесной муки или их смеси и 20% пигмента. [c.463] Линоксин готовят длительным окислением льняного масла, которое затем обрабатывают при 150° канифолью и копалом до образования геля. [c.463] Тонко размолотые наполнитель и пигмент смешивают с линолеум-цементом в смесителях, после чего массу наносят на джутовую ткань и отглаживают на четырехвалковом каландре. Затем линолеум подвергают дополнительному окислению (дозревание) в течение недели в сушилках при высокой температуре. Этот процесс имеет важнейшее значение для качества изделия. За пос-чеднее время все большее распространение получают покрытия для полов, изготовляемые из синтетических материалов, которые, однако, не всегда могут конкурировать с линолеумом по внешнему виду и эксплуатационным свойствам. [c.463] Комбинации высыхающих масел с полимерами винильных соединений получают полимеризацией масел, окисленных кислородом воздуха, с винильными мономерами, например со стиролом, метилстиролом, циклопентадиеном, или с ангидридом малеиновой кислоты. Из веществ, получаемых таким путем, наибольшее значение имеют алкидные смолы, отличающиеся выдающейся атмосферостойкостью и эластичностью. Они построены из дикар-боновой кислоты (большей частью фталевая или малеиновая, адипиновая, себациновая), многоатомного спирта (глицерин, триметилолпропан или триметилолэтан, пентаэритрит, гексантриол) и природного масла, взятых в таком соотношении, чтобы в смеси содержалось 40—50% жирной кислоты. [c.463] Важнейшим маслом, которое применяют для приготовления алкидных смол, является льняное масло за ним следует касторовое масло. Для этой цели пригодны также талловое масло и жирные кислоты С5—Сд, получаемые при окислении парафина. Для получения алкидной смолы компоненты нагревают при высокой температуре, например при 250°. Смолы поступают в продажу под названием алкидали. [c.463] К этой же группе смол относятся смолы КМ (фирма ВА5Р), получаемые конденсацией канифоли с ангидридом малеиновой кислоты и последующей этерификацией многоатомными спиртами. [c.463] Дифенилолпропан присоединяет до 4 молекул формальдегида. Образующиеся метилольные группы очень легко вступают в реакцию со смоляными кислотами (канифолью, копалсм), давая эфиры. Получаются светлые, размягчающиеся при температуре выше 100°, очень хорошие лаковые смолы, равноценные по свойствам природному копалу и потому называемые искусственным копалом. [c.464] Вернуться к основной статье