ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ пиролизного ацетилена из "Техника безопасности при производстве ацетилена" В пиролизном ацетилене, предназначенном для наполнения баллонов, хроматографически определяют а) содержание воздуха и двуокиси углерода б) содержание метил ацетилена, диацетилена и других углеводородных примесей. В обеих методиках, разработанных Северодонецким филиалом ГИАП , применен единый метод расчета концентраций. Калибровку выполняют по одним и тем же формулам. [c.228] Наполнитель колонки готовят следующим образом к 30 г угля приливают около 60 мл разбавленной в соотношении 1 1 соляной кислоты, перемешивают и оставляют на сутки, после чего декантируют раствор соляной кислоты. Затем 20—30 раз промывают дистиллированной водой порциями по 100 мл до нейтральной реакции (по универсальной индикаторной бумаге). Обработанный таким образом активный уголь сушат в термостате в течение 3—4 ч при 120—130 °С. После чего заполняют колонку хроматографа. [c.229] Все площади пиков необходимо пересчитывать по отношению к одной и той же шкале прибора — эталонной в соответствии с формулой (14.3). [c.230] Анализируемый ацетилен, отобранный из коллектора, продувают через кран-дозатор со скоростью 2—3 л/ч и через этот же кран-дозатор вводят в хроматограф, после чего снимают хроматограмму при постоянных рабочих условиях анализа и соответствующем масштабе шкалы. Затем определяют площадь пиков воздуха и двуокиси углерода на хроматограмме и находят содержание компонентов С по формуле (14.1). Расхождения между параллельными определениями не должны превышать 10% (отн.). Допускается расчет концентраций компонентов по высотам пиков с использованием формул (14.1), (14.2) и (14.4), в которых площадь пика заменена его высотой (в мм), а калибровочные коэффициенты имеют размерность %/мм. В этом случае для калибровки применяют только искусственные смеси, близкие по составу анализируемым. Кроме того, следует проверить сохранение постоянства ширин пиков воздуха и двуокиси углерода на хроматограммах анализируемых и эталонных смесей с точностью до 0,1 мм. [c.231] Наполнитель колонки готовят следующим образом сферо-хром-1 фракции 0,250—0,315 мм насыпают в фарфоровую чашку и заливают раствором дибутилфталата (25% от массы носителя) в диэтиловом эфире. Носитель должен быть весь покрыт указанным раствором. Диэтиловый эфир удаляют выпариванием на водяной бане при температуре от 30 до 40 °С и постоянном перемешивании всей массы — до исчезновения запаха диэтилового эфира. Приготовленным наполнителем заполняют колонку длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм. Свежеприготовленная колонка хроматографа с пламенно-ионизационным детектором и газовым краном-дозатором должна быть стабилизирована в течение не менее 8 ч при 45—50 °С. Объем газовой пробы 0,5 мл газ-носитель — азот время удерживания гексана 7—8 мин скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Снятые хроматограммы анализируемого ацетилена сравнивают с эталонной (рис. 14.5). Компоненты смеси идентифицируют в соответствии с относительным временем их удерживания по гексану аллен 0,110 шн метилацетилен 0,158 мин бутадиен 0,323 мин этилацетилен 0,376 мин винилацетилен 0,541 мин диметилацетилен 1,190 мин диацетилен 1,445 мин и гексен 1,000 мин. [c.231] Расход газа-носителя корректируют таким образом, чтобы время удерживания гексана было в пределах 7—8 мин. Если при неизменных условиях анализа времени удерживания компонентов уменьшаются, а разделение их ухудшается, то наполнитель колонки заменяют. [c.232] Для проведения анализа ацетилен из коллектора подают в кран-дозатор со скоростью 2—3 л/ч и через этот же кран-дозатор вводят в хроматограф. Хроматограмму снимают при постоянных условиях и соответствующих масштабах шкалы затем определяют площади соответствующих пиков и находят содержание компонентов i по формуле (14.1). Содержание диацетилена определяют с погрешностью не более 0,001% (об.), содержание метилацетилена — с погрешностью не более 0,01% (об.). Расхождения между параллельными определениями не должны превышать 10% (отн.). [c.233] При двухступенчатой схеме ацетилен пропускают сначала через две последовательно соединенные хроматографические колонки, затем колонки разобщают и каждую колонку подвергают обратной продувке. При этом прибор подготавливается к следующему циклу. Такая схема дает возможность быстро проводить анализ, повысить четкость разделения основных компонентов, повысить чувствительность метода и защитить вторую колонку от попадания в нее более тяжелых компонентов, чем последний из ключевых. [c.234] Указанная схема, собранная на кране ДГ-7 промышленного хроматографа ХТП-63, была применена при разработке методики автоматического контроля примесей в пиролизном ацетилене на потоке. В качестве неподвижной фазы, не дающей дополнительного фона аргоново-ионизационного детектора, обусловленного летучестью при 50—60 °С, использован диоктилфталат, который наносят на инзенский кирпич зернением 0,25—0,5 мм (15% от массы кирпича). Длина первой и второй колонок были подобраны таким образом, чтобы в условиях анализа при прямой ноддувке последний из целевых компонентов (диацетилен) мог попасть во вторую колонку и продвинуться в ней на очень незначительную длину до момента переключения на обратную продувку колонок. Температура датчика 55 °С, скорость газа-носителя (аргона) 50 мл/мин. При использовании первой и второй колонок длиной 1,2 и 4,8 м соответственно пик диацетилена записывается на хроматограмме сразу после винилацетилена. [c.234] Отделение ацетилена, винилацетилена и диацетилена от диметиламина было достигнуто при использовании фторированной смазки 8, нанесенной на фторопласт-4 и приготовленный по методике [14.15]. Отсеянную фракцию фторопласта-4 с зернами размером 0,25—0,5 мм насыпали рахлым слоем толщиной 5 мм на поднос с бортиками и помещали на 10 мин в муфель, предварительно нагретый до 280—290 °С. Затем фторопласт просеивали через сито 0,5—0,25 мм и наносили фторированную смазку 8, предварительно растворив ее во фреоне-113. Анализ проводили на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором. Длина колонки 2 м внутренний диаметр 3 мм температура колонки 80 °С газ-носитель — водород расход газа-носителя 2 л/ч расход воздуха 15 л/ч объем пробы 0,5—2 мл. Ацетилен, винилацетилен и диацетилен на хроматограмме дают один пик, следующий пик — диметиламин. [c.235] Вернуться к основной статье