ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отвердители из "Полимерные клеи Создание и применение" При взаимодействии эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350—400 (содержание эпоксидных групп 22%) и каучука СКН-26-1 (содержание карбоксильных групп 5,6%) в присутствии полиэтиленполиамина с увеличением содержания каучука в системе происходит снижение прочности при растяжении, увеличение относительного удлинения при разрыве (рис. 1.7) и уменьшение прочности клеевых соединений при сдвиге (рис. 1.8). [c.25] Эпоксидный олигомер (мол. масса 300—400). [c.26] Разрушающее напряжение при сдвиге при 120 С, МПа. [c.26] Эпоксикаучуковые композиции получают также на основе эпоксиноволачных блок-сополимеров 60 масс. ч. эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350—450 и 40 масс. ч. ново-лачного фенолоформальдегидного олигомера (смола СФ-010)] и низкомолекулярного карбоксил содержащего каучука СКН-18-1. Высказано предположение, что каучук оказывает каталитическое действие на процесс отверждения [36]. [c.26] Взаимодействие эпоксидных олигомеров с уретановыми каучуками приводит к улучшению эластических свойств отвержденных композиций и ускорению процесса отверждения в присутствии ароматических диаминов. [c.26] Исследование отверждения при комнатной температуре композиций, представляющих собой смеси эпоксидного дианового олигомера с молекулярной массой 400—500 (содержание эпоксидных групп 21,9%), жидкого уретанового каучука, полученного взаимодействием полиоксипропилендиолов с 2,4-толуилен-диизоцианатом (содержание групп ЫСО — 3,16%) в присутствии 1,3-дифенилендиамина, показало, что увеличение скорости отверждения системы объясняется участием каучука в образовании пространственной структуры конечного полимера. По-видимому, в процессе отверждения протекают одновременно две реакции присоединение диамина к изоцианатным группам каучука и раскрытие эпоксидных циклов. Участие каучука в образовании сшитого полимера отражается на его эластичности температура размягчения полимера понижается с увеличением содержания каучука в композиции (рис. 1.9). [c.26] Для модификации эпоксидных клеев используют также полисульфидные каучуки (тиоколы). Эти композиции представляют собой сложные системы, состоящие из сополимера (эпоксидный олигомер — тиокол) и эпоксидного олигомера, пластифицированного тиоколом. Для эпокситиокольных клеев характерна высокая эластичность, низкие внутренние напряжения, однако прочность клеевых соединений при сдвиге невысока. Теплостойкость их не превышает 80 °С, стойкость к действию воды удовлетворительная, диэлектрические характеристики ниже, чем у немодифицированных эпоксидов, особенно при повышенных температурах. [c.27] Полиамиды. Эпоксидные олигомеры, используемые для получения клеев, модифицируют высокомолекулярными полиамидами, представляющими собой главным образом растворимые (в спиртах, водно-спиртовых смесях и других растворителях) линейные продукты взаимодействия алифатических дикарбоновых кислот с различными диаминами. Для этой цели используют, в частности, полиамид на основе бис(4-аминоциклогексил)-метана и себациновой кислоты с молекулярной массой 1000— 35000 [35]. [c.27] Эпоксиполиамидные клеи обычно получают в виде пленок методом полива или на каландрах. Клеевые соединения на этих клеях отличаются высокой прочностью, достигающей 63 МПа при 20 °С, но недостаточно водостойки. [c.27] Ацетали поливинилового спирта относятся к модификаторам эпоксидных олигомеров, повышающим их прочностные характеристики. Оптимальное содержание поливинилбутираля в компо зиции на основе эпоксидного олигомера, отверждаемого дициан-диамидом, составляет 50% (рис. 1.10). Совмещение эпоксиноволачных смол с поливинилбутиралем может быть осуществлено путем экструзии при 140—160 °С гранулированного порошка, полученного при смешении и вальцевании твердой смолы с поливинилбутиралем. Оптимальное соотношение компонентов 1 1. [c.28] Недостатком эпоксидных олигомеров, модифицированных ацеталями поливинилового спирта, является их пониженная эластичность. Этот недостаток частично устраняется при использовании более высокомолекулярных ацеталей или введении пластификаторов. Однако это может отрицательно повлиять на прочность клеевых соединений 6, с. 78]. [c.28] Полиуретаны и полиизоцианаты также применяют в качестве модификаторов эпоксидных олигомеров, повышающих их прочностные характеристики. При взаимодействии изоцианатных групп с эпоксидными образуются полиуретандиэпоксиды, макромолекулы которых отличаются высокой гибкостью и адгезией. [c.28] Перспективными для создания прочных клеящих композиций можно считать полиуретандиэпоксиды [21, с. 45], содержащие 2—8% эпоксидных групп и характеризующиеся высокой эластичностью. [c.28] ПОВЫСИТЬ прочность соединения за счет уменьшения дефектов, препятствует развитию дефектных микротрещин, влияет на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение. Повышение прочности зависит, естественно, от природы и количества вводимого сополимера, а также от размера его частиц [43]. [c.29] Основой эпоксидных клеев, содержащих термопластичные добавки, могут быть олигомеры на основе дифенилолпропана,, циклоалифатические эпоксиды, продукты реакции эпихлоргидрина с резорцином, эпоксиноволачные олигомеры и другие эпоксидные соединения. [c.29] Термопластичными добавками могут служить также феноксисмолы, полисульфоны и другие полимеры [44]. Составы и свойства подобных композиций приведены в табл. 1.9. Видно, что введение сополимера этилена с винилацетатом, а также феноксисмолы повышает прочность при сдвиге при 20 °С в 2 и более раза. Введение только феноксисмолы дает возможность повысить прочность при 82 °С, но пластичность такого клея невысока. [c.29] Фенолоформальдегидные смолы используют для повышения термостойкости эпоксидных клеев. Для этих целей применяют олигомеры как резольного, так и новолачного типа. При сплавлении эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350— 400 и резольной смолы при 95—110°С получаются композиции, обеспечивающие не только повышенную термостойкость, но и высокую прочность клеевых соединений при равномерном отрыве. Наиболее высокая прочность (50 МПа) достигается при соотношении эпоксида и резольного олигомера (К-21) 60 40 (рис. 1.11). Клеи на основе этой композиции могут быть получены в виде армированной пленки. [c.29] Термостойкие клеевые композиции получаются и при модификации эпоксидных олигомеров с молекулярной массой 480— 540 новолачными смолами [6, с. 78]. [c.30] Вернуться к основной статье