ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы теории осаждения сульфидов сероводородом из "Курс аналитической химии Издание 3" Групповым реактивом катионов IV аналитической группы являстся HaS, который осаждает эти катионы в солянокислой среде при pH = 0,5 ([Н 1 = 3-10 г-ион/л). Вследствие этого катионы IV аналитической группы можно отделить от катионов I, II и III аналитических групп, которые не осаждаются сероводородом в сильнокислой среде. [c.289] Осаждение сульфидов выполняют путем насыщения сероводородом водных растворов различных солей при опредааенных значениях [Н ] (или pH). [c.289] Успех выполняемой операции в значительной мере зависит от степена насыщения сероводородом раствора, в котором осаждаются сульфиды. [c.290] При температуре 25 °С и давлении 1 атм концентрация сероводорода в растворе соляной кислоты приблизительно составляет около 10 г-моль на 1000 г раствора. [c.290] Из уравнения (7) видно, что растворимость сульфида типа KtS возрастает прямо пропорционально квадрату концентрации, идтв.водорода. [c.291] При постоянном значении [Н ] и различных nP jg наблюдается различие в осаждающем действии сероводорода. В этом случае быстрее и полнее осаждаются наименее растворимые сульфиды. Полнота осаждаемого сульфида сильно зависит от его свойств. [c.291] В качественном анализе для отделения катионов в виде сульфидов осаждение сероводородом осуществляют из кислой среды, соответствующей 0,3 и. соляной кислоте. [c.291] Отсюда можно сделать вывод, что в 0,3 н. соляной кислоте осадок сульфида практически не будет растворяться, или, другими словами, в 0,3 н. солянокислом растворе сероводород полностью осаждает соответствующие сульфиды, для которых ПРк18 10 Л Исходя из аналогичных расчетов, можно показать, что MnS (ПР пд 10 ) легко растворится в 0,3 н. соляной кислоте, или, другими словами, осадить MnS сероводородом в 0,3 н. солянокислом растворе нельзя. [c.292] Все бинарные сульфиды (типа uS), для которых ПРк1з 10 , являются практически нерастворимыми в 0,3 н. соляной кислоте и осаждаются из кислых растворов своих солей при насыщении их сероводородом. Так ведут себя SnS, uS, dS, PbS, HgS и др. [c.292] В то же время ZnS, NiS, oS, FeS, MnS и другие, для которых ПР и, 10 , растворяются в солянокислой среде и осаждаются при pH 7 или pH 7. Например, MnS осаждается при pH = 9. В кислой среде можно осаждать только те сульфиды, растворимость которых ничтожно мала. [c.292] Более растворимые сульфиды осаждаются только из нейтральных или щелочных растворов. Например, HgS можно осадить в солянокислой, нейтральной или в щелочной среде ZnS — в уксуснокислой, нейтральной или в щелочной MnS — только в щелочной. [c.292] По величинам растворимости сульфидов можно судить о том, что даже при pH = 3 достигается полное осаждение сульфидов, образованных катионами IV аналитической группы, и следовательно, их можно отделить от более растворимых сульфидов катионов III аналитической группы. [c.292] по сравнению с водным раствором сероводорода KOii-центрация сульфид-иона в солянокислом растворе уменьшается в 10 ООО ООО раз. [c.293] растворе сульфида аммония pH = 9,26, а [S ] = 10 г-ион]А. Это означает, что по сравнению с водным раствором и тем более с кислым раствором сероводорода величина IS ] в щелочном растворе чрезвычайно возрастает. [c.293] Поэтому для разделения катионов IV и П1 аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают NH4OH, при этом избыток сероводорода нейтрализуется аммиаком с образованием (NH4)2S. Вследствие этого концентрация S -ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроокиси катионов III аналитической группы. Для достижения полноты осаждения приливают (NH4)2S. [c.294] Вернуться к основной статье