ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тарнавский, Г.И.Троегубова, Т.А.Тагина Синтез моногалоидпроизводных о-ксилола.Сообщение I Хлорирование о-ксилола в ядро из "Синтез мономеров для термостойких полимеров" Известно, что хлорирование ароматических углеводородов отличается налой избирательностью и, при наличии боковых цепей, осложняется как образованием изомеров в ядре, так и продуктов хлорирования в боковув цепь. Реакции в ядре щ о-текают благодаря гетеролитическому распаду молекул хлора и ускоряется катализаторами типа Фриде ля-Крафтса,реакции же в боковой цепи имеют радикальный характер и им способствует облучение, повышенные температуры и катализаторы радикаль -кого распада /I/. [c.3] Затеи в реакционную массу пропускают хлор со скоростью 0,3 л/иин. После загрузки хлора смесь ввдераивают I час при теипе-ратуре 20°С. Выделяющийся хлористый водород поглошают водой. [c.7] Фракцию анализируют методом газо-адсорбционной хроматографии на колонке длиной 1,5 н, наполненной силохромом, при температуре 130° в токе гелия, применяя в качестве детектора ка-тарометр. Результаты анализа приведены на рис. 3. [c.7] Нами проверены описанные в литературе условия бромирования о-ксилола и оказалось,что содержание 4-бромксилола в смеси изомеров гораздо ниже. [c.11] Цель настоящей работы - уточнение соотношения изомеров, образующихся при бромировании о-ксилола. [c.11] Замечено,что длительность загрузки брома (концентрация брома в наосе) не влияет (или влияет в малой мере) на изомерный состав монобромксилола при катализе хлористым алюминием. Однако при катализе хлорным железом такая зависимость имеется,если концентрация катализатора менее 0,004 мол на моль о- ксилола (табл.2). [c.12] Дальнейшие исследования по поиску наиболее целесообразного катализатора были проведены со смешанными катализаторами на основе железа или безводного хлористого алюминия (таблица 3). [c.14] Лучшими оказались катализаторы, содержащие хлористый алю -. миний и окись цинка (опыт 15 табл.З), хлористый алюминий и окись меди (опыт 14), железо и хлорную медь (опыт 20).Макси -мальное значение 4-броиксилола в смеси изомеров составило 77%, при этом количество и -бромксилола не превышало 2%. [c.16] Броиирование о-ксилола до монобромпроизводных протекает болев избирательно, чем хлорирование. Это позволяет приблизить иольное соотношение о-ксилол бром к I (О,8-0,9) при выходе монобромксилола более 90%. Количество дибромпроизводных несколько возрастает при увеличении загрузок катализатора (рис.1). [c.16] Б отличие от хлорирования, при бромировании ароматическое ядро не разрушается. [c.16] Для исследования бромирования применялся технический о-ксилол одной партии без какой-либо очистки и осушки, содержащий выше 98% основного продукта, и неосушенный бром отечественного производста. [c.16] В качестве детектора был использован катарометр. Типичная хроматограмма представлена на рисунке 2. [c.19] Вернуться к основной статье