ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные принципы полярографического метода из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 5" В последующих разделах рассмотрены основные принципы полярографического метода, приведены данные по технике полярографии и разобраны типичные случаи использования полярографического метода в органической химии для качественного и количественного анализа органических веществ, для определения структуры, исследования свойств и реакций органических соединений. Приводятся некоторые методики полярографического анализа органических веществ и таблица полуволновых потенциалов. [c.10] При низких потенциалах через электролизер протекает очень слабый, почти не меняющийся с ростом потенциала ток (остаточный ток). При определенном, характерном для каждого вещества потенциале начинается процесс электролиза растворенное вещество восстанавливается или окисляется на капельном ртутном электроде. Потенциал, при котором начинается электролиз, называют потенциалом разложения (или выделения). Начало процесса электролиза характеризуется быстрым ростом силы тока даже при незначительном увеличении потенциала. Следует отметить, что только незначительная доля растворенного вещества на ограниченном участке (у поверхности капли ртути) разлагается электролитически поэтому электролиз можно проводить много раз, не опасаясь изменения состава раствора. Сила тока возрастает не бесконечно, а достигает некоторого предельного значения, после чего не меняется даже при дальнейшем увеличении потенциала. Этот ток называют предельным или диффузионным током. В результате на графике получается характерная кривая с изгибом, который называют полярографической волной. Образование волны указывает прежде всего на наличие в испытуемом растворе вещества, способного к восстановлению (или окислению, если капельный ртутный электрод служит анодом), и объясняется явлениями, происходящими на поверхности капельки ртути. [c.11] При достижении потенциала разложения на поверхности капельки ртути начинается процесс быстрого разряда ионов или молекул электровосстанавливающегося (или электроокисляющегося) вещества, что ведет к резкому возрастанию силы тока при электролизе. При этом концентрация растворенного вещества на поверхности капли ртути уменьщается, что приводит к процессу диффузии вещества из глубины раствора на поверхность капли. При достаточно высоком потенциале процесс разряда на поверхности капли ртути происходит с такой скоростью, что концентрация вещества у поверхности капли становится практически равной нулю. В этот момент разность концентраций вещества в глубине раствора и у поверхности капли становится постоянной и равной средней концентрации вещества в глубине раствора. Дальнейшее увеличение потенциала при достижении такого равновесного состояния уже не может привести к росту величины предельного тока. [c.12] В—коэф(Ьициент диффузии вещества, см -сек -, т—объемная скорость вытекания ртути из капилляра (вес ртути, вытекающей в 1 сек., мг) т—период капания (время образования одной капли), сек. [c.13] Вернуться к основной статье