ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галлий из "Электролиз в гидрометаллургии" Хлорид и сульфат галлия хорошо растворимы в воде, кроме того, Ga la избирательно растворим в эфире, бутилацетате и некоторых других органических растворителях. Галлий в более или менее заметных концентрациях содержится о бокситах, саже, образующейся при сжигании углей, и цинк-свинцовых рудах. [c.543] Галлий преимущественно извлекают из алюминатных растворов и из анодных остатков от электролитического рафинирования алюминия . [c.543] Подвергая оборотные алюминатные растворы двукратной карбонизации и осаждая нацело затем из маточного раствора А1(0Н)з и Ga(0H)3, можно получить концентрат, соотношение AliOa ОагОз в котором может достигать 50—40 1. [c.543] Из подобного раствора можно электролизом на стальном катоде осадить галлий, а электролит, содержащий алюминат, направить в производственный цикл. [c.543] Гидрат окиси галлия Ga(0H)3, осажденный совместно с А1(ОН)з при выкручивании или карбонизации и превращенный прокаливанием в ОагОз, с глиноземом поступает на электролиз и выделяется на катоде вместе с алюминием. В этом случае галлий не только пропадает для народного хозяйства, но и загрязняет алюминий. Содержание галлия в алюминии достигает иногда 0,1-0,2%. [c.543] При электролитическом рафинировании алюминия галлий, обладая менее электроотрицательным потенциалом, чем первый, накапливается в анодном сплаве, откуда может быть извлечен. В анодном остатке содержание галлия достигает 0,2—0,4%. [c.544] В некоторых случаях извлекают хлорид галлия из смеси хлоридов, экстрагируя его эфиром или бутилацетатом. Отгоняя эфир или переводя ОаС1з из бутилацетатной фракции в водный раствор, можно перевести хлорид в галлат действием щелочи, а из него электролизом выделить металлический галлий . [c.544] Перенапряжение выделения водорода на металлическом галлии достигает значений около —0,7 в при 25° С и г- 0. [c.545] Исследования А. И. Журина и Чжао Цзин-шен (ЛПИ, лабораториям ЭЦМ) показали (рис. 252), что потенциал водорода на галлии в случае весьма малых плотностей тока при 25° С равен —1,2 в, при 40° С равен —1,19 в. При Z k ЮО ма/см потенциал сдвигается к значениям —1,5 в. [c.545] Чаще всего для получения галлия используют щелочные растворы галлата натрия. Потенциал галлия в растворе 0,1-н. ЫаОаОг + 1-н. NaOH равен при 40° С —1,22 в. Отсюда видно, что комплексные ионы галлия из щелочных растворов будут восстанавливаться совместно с ионами водорода (рис. 253). [c.545] Это подтверждается данными, полученными построением частных поляризационных кривых посредством определения выходов по току для галлия и водорода в ряде опытов электролиза (рис. 254), проводимых при соблюдении постоянства заданного потенциала (см. гл. I, 9). Зависимость выхода по току от плотности показана на рис. 255, а от концентрации соли —на рис. 256. [c.545] Из приведенных данных следует, что галлий целесообразно осаждать при высоких температурах, так как с повышением температуры увеличение скорости разряда ионов галлия превышает прирост скорости разряда ионов водорода на галлии. [c.545] На увеличение выхода по току с повышением температуры указывают в своей работе Н. И. Еремин и В. М. Гуськов. [c.545] Что касается плотности тока, то, по их данным, каждой концентрации галлия отвечает своя предельная плотность тока, при повышении которой выход по току падает. В случае галлирован-ных катодов при 0,1-н. концентрации галлата натрия выход по току начинает резко падать при плотности тока ниже 200 а/м (см. рис. 255). Увеличение плотности тока более 500 а/м ведет к незначительному повышению выхода по току . [c.545] НгО при данной температуре. По данным Вольфа и Кузнецова равновесному состоянию при 78° С отвечает концентрация 72 г/л АЬОз 124 г/л МагО. [c.548] В практике получения галлия рекомендуется применять раствор следующего состава 1,0—1,8-н. (23—41 г/л) Ga + в виде КаОаОг + 0,2—0,5-н. (8—20 г/л) NaOH (свободного). Температура электролиза от 30 до 70° С. Плотность тока от 1000 до 2000 а/л 2. Электролиз идет с выделением водорода, выход по току, колеблется между 45—60%- Напряжение на электродах 4,5—5 в. [c.548] Вернуться к основной статье