ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическая деструкция из "Химия целлюлозы" Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187] Согласно , разрыв химических связей в макромолекуле целлюлозы в результате фотолиза происходит при действии коротковолнового ультрафиолетового света (длина волны 2000—3000А). В области длин волн больше 3400 А энергия облучения недостаточна для разрыва химических связей и интенсивность процесса фотохимической деструкции резко снижается. [c.188] В то же время, согласно данным работы реакция фотолиза протекает с большей интенсивностью при меньшей длине волны УФ-света (1850А), поскольку в этом случае давление кислорода и температура не оказывают существенного влияния на степень деструкции. Образующиеся же при облучений УФ-светом с длиной волны 2357 А активные центры участвуют в процессе деструкции главным образом в результате взаимодействия с кислородом и образования перекисей. [c.188] Имеются также данные что при фотолизе происходит разрыв связей С1—Сг элементарного звена макромолекулы. [c.189] При облучении в естественных условиях основным процессом, обусловливающим деструкцию целлюлозы, является фотоокисление. Роль реакций фотолиза при облучении солнечным светом сравнительно невелика. Однако их роль резко возрастает при облучении целлюлозы искусственными источниками УФ-света, при облучении солнечным светом в высокогорных местностях или в космическом пространстве. [c.189] При исследовании ультрафиолетовых спектров поглощения водорастворимых продуктов фотохимической деструкции целлюлозы было показано наличие у Сг—Сз элементарного звена оксикетон-ных, ендиольных и а-дикетонных группировок б-ч8. [c.189] Максимум поглощения в спектре люминесценции целлюлозы, подвергнутой облучению УФ-светом, смещается в сторону большей длины волны, что также связано с накоплением в макромолекуле карбонильных групп и, в частности, а-дикетонных группировок Дальнейшие превращения этих группировок приводят к расщеплению связи Со—Сз. [c.189] В ряде работ были исследованы процессы, происходящие при выдерживании целлюлозы после облучения УФ-светом в отсутствие кислорода и на воздухе или в атмосфере кислорода Было установлено 131, что при хранении облученной целлюлозы в отсутствие кислорода при повышенной температуре в результате рекомбинации макрорадикалов образуются поперечные связи между макромолекулами. При хранении облученных образцов на воздухе или в атмосфере кислорода наблюдается сильный эффект последействия, в результате которого происходит дальнейшее снижение молекулярного веса целлюлозы 2. [c.190] Исследование процесса комбинированной фотохимической гидролитической и окислительной деструкции целлюлозных материалов (разрушение тканей в результате действия так называемой све-топогоды) проведено Садовым По данным Садова, после комбинированного действия света, влаги и воздуха на хлопчатобумажные ткани в течение трех месяцев при нормальной температуре их прочность снижается на 40—50%, а вязкость медноаммиачных растворов целлюлозы — в 60—80 раз. Одновременно значительно повышается йодное число целлюлозы. [c.190] Существенный интерес представляют полученные Усмановым и сотр. данные об изменении СП целлюлозы хлопкового волокна, находящейся на кусте хлопчатника в открывшейся коробочке хлопка, в результате инсоляции (действия солнечных лучей). За 15 дней инсоляции СП целлюлозы снижается в 2,5 раза соответственно снижается и прочность волокна. [c.190] Интенсивность деструкции триацетата целлюлозы при действии ультрафиолетового света такая же, как у препаратов целлюлозы. В отличие от облучения в атмосфере азота или гелия, при облучении ацетата целлюлозы в кислороде происходит, наряду с деструкцией макромолекулы, также и частичное отщепление ацетильных групп. Этот процесс имеет место также при выдерживании триацетатной пленки в среде кислорода после облучения (эффект последействия). [c.191] Вернуться к основной статье