ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания карбоксильных групп из "Химия целлюлозы" Для определения содержания СООН-групп в препаратах окисленной целлюлозы предложено большое число методов. Трудности количественного определения содержания карбоксильных групп объясняются разницей в степени диссоциации СООН-групп, находящихся у различных углеродных атомов элементарного звена, возможностью образования лактонов при сушке окисленной целлюлозы или при ее подготовке к анализу, а также недостаточной точностью предлагаемых методов определения. [c.228] Существенное влияние при определении содержания карбоксильных групп имеет pH раствора. Так, например, при использовании одного и того же метода анализа при проведении определений при pH 8,0—8,5 в результате более полного омыления лактонов в щелочной среде получают более высокое содержание СООН-групп, чем при проведении того же определения при pH 7,0 . [c.228] Неоднократные попытки сопоставления результатов, получаемых при использовании различных методов не дают пока возможности сделать достаточно бесспорные выводы о преимуществах того или иного метода определения. [c.228] Ионообменные методы. К этой группе относятся методы, основанные на непосредственном титровании (прямом или обратном) СООН-групп растворами щелочей, на обменной реакции с солями слабых кислот (ацетатами кальция, цинка, орто-нитрофенолятом серебра), на связывании карбоксильными группами основных красителей. [c.228] Алкалиметрическое титрование является наиболее простым методом, но, как правило, дает завышенные результаты вследствие наличия в препаратах окисленной целлюлозы карбонильных групп, окисление которых в щелочной среде приводит к появлению СООН-групп. [c.228] Выделяющуюся уксусную кислоту оттитровывают раствором щелочи. [c.229] Взаимодействие окисленной целлюлозы с солями слабых кислот является равновесной реакцией, поэтому определение, проводимое в статических условиях, обычно дает заниженные результаты. Наиболее точным является динамический метод при использовании которого в колонке проводят обеззоливание окисленной целлюлозы и последующую обработку раствором ацетата кальция. Количество связанного кальция определяют комплексометрическим титрованием пропущенного через колонку раствора. [c.229] Вместо ацетата кальция может быть использован ацетат цинка . Количество связанного цинка определяется комплексометрическим титрованием раствора ацетата цинка до и после взаимодействия его с окисленной целлюлозой 0,005 и. раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Этот метод дает хорошо воспроизводимые результаты. [c.229] Расщепление лактонных группировок, т. е. омыление сложноэфирных связей, может быть осуществлено как в слабощелочной среде (при pH 9,5) , так и в слабокислой среде (в этих условиях омыляются и лактоны, образованные СООН-группами у Се). [c.230] Возможность образования большего или меньшего количества лактонов, особенно в препаратах окисленной целлюлозы, содержашей свободные СООН-группы (а не их соли), необходимо всегда учитывать при определении содержания СООН-групп. [c.230] Спектроскопические методы. Содержание различных типов функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы может быть определено спектроскопическими методами. [c.230] На рис. 61 видно, что при образовании в результате окисления целлюлозы новых функциональных групп в ИК-спектрах появляются новые полосы, характеристичные для карбонильных групп (1720—1740 сж- ). [c.230] Метод ИК-спектроскопии может быть использован для определения содержания СООН-групп в препаратах дикарбоксилцеллюлозы, поскольку в спектрах дикарбоксилцеллюлозы наблюдается линейная зависимость интенсивности полосы при 1724 сл от содержания СООН-групп. Чувствительность этого метода достаточна для определения одной группы СООН на 100 элементарных звеньев макромолекулы. [c.230] Вернуться к основной статье