ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аппаратура и область применения метода из "Амперометрическое титрование Издание 3" Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами заслуживает большого внимания и широкого распространения. Он очень прост по аппаратурному оформлению, достаточно точен и чувствителен. На рис. 35 приведена схема установки, не требующая опециальных пояснений (бюретка не показана во избежание загромождения рисунка). Характеристика всех приборов такая же, как при титровании с одним электродом (гл. П1). Обычно пользуются неподвижными электродами, перемешивая раствор пропеллерной мешалкой, как показано на рисунке, или магнитной мешалкой. Для варианта с одним или двумя вращающимися электродами применяют те же устройства, что и для вращения электрода при обычном титровании. В выпуске ГосИНТИ [20] описана схема установки с двумя электродами, один из которых, с изогнутым почти под прямым углом концом, вращается и перемешивает раствор. Предложена также полностью автоматизированная установка, описанная, к сожалению, в малораспространенном и труднодоступном итальянском издании [21]. [c.78] Электроды делают обычно из платиновой проволоки, подобно описанным в гл. П1, или из листовой платины размером около 1 см . Удобны в работе и графитовые электроды (см. гл. П1). Применяют также висмутовые [22], серебряные [23], вольфрамовые [24], карбидотанталовые [25] и некоторые другие электроды. Интересны ртутные электроды [26], позволяющие пользоваться электродными реакциями, протекающими в отрицательной области потенциалов благодаря высокому перенапряжению водорода на ртути. Ртутные электроды обладают еще одним свойством ртуть, как известно, легко окисляется электрохимически в присутствии комплексообразователей, вследствие чего создается практически идеальная обратимая система анод — катод. Это позволяет определять различные неорганические и органические вещества, титруя их раствором соли ртути(П). [c.78] При определении сахара, основанном на титровании избытка реактива Фелинга стандартным раствором сахара, применяют медный анод окисление меди обеспечивает анодный ток, восстановление ионов меди — катодный [28, 29]. Гоффар, Мишель и Питанс [30] пользовались серебряным анодом при титровании марганца(П) перманганатом растворение серебра составляло анодный процесс, восстановление перманганата — катодный. [c.79] Однако растворение анода не всегда благоприятно. Отрицательное влияние этого процесса на титрование перманганата, бихромата и ванадата солью Мора описано в работе [31] изучение зависимости налагаемой э. д. с. и тока от природы материала одного из электродов (второй электрод во всех случаях — платина) показало, что анодное растворение электродов из вольфрама, молибдена, меди, серебра, нихрома и нержавеющей стали происходит при менее положительных потенциалах, чем анодное окисление Ре , вследствие чего кривая титрования смазывается . Примб1нять эти же металлы в качестве катода не только можно, но даже желательно, так как соответственно подобранный материал катода позволяет налагать меньшее напряжение и тем самым уменьшать влияние могущих присутствовать в растворе примесей, Способных к электродной реакции [31]. Дело в том, что соответственно подобранная пара расширяет возможности метода за счет различия в перенапряжении выделения водорода, ионизации кислорода и других электродных реакций на том или ином материале за счет электропроводности металла или его окислов, могущих отлагаться на электроде, и т. д. Примером служит исследование титрования молибдена (VI) на различных электродах (платина — платина, вольфрам — вольфрам и вольфрам— платина), показавшее, что применение пары вольфрам — платина позволяет вдвое снизить напряжение, налагаемое на электроды, по сравнению с двумя платиновыми электродами [24]. [c.79] Следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя электродами можно определять последовательно несколько ионов, как и при обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. На рис. 36 приведены схематические кривые последовательного титрования нескольких ионов в растворе [32—34]. Разница в ходе кривых 1 и 3 после конечной точки титрования объясняется разным значением приложенного напряжения в первом случае (кривая 1) напряжение 0,1 В недостаточно для обеспечения тока после конечной точки. [c.80] Вернуться к основной статье