ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кадмий из "Амперометрическое титрование Издание 3" Амперометрическое определение палладия(II) основано главным образом на реакции осаждения. Реагентов для этой цели предложено очень много. Один из самых простых и доступных методов — осаждение палладия(II) иодидом калия [1], с которым палладий (II) так же, как и серебро, дает осадок, практически нерастворимый в воде, но сильно отличающийся по растворимости в аммиаке константы устойчивости аммиачных комплексов палладия (II) и серебра(I) различаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра, а палладий останется в растворе. Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мещают ему и ионы цветных металлов, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разд. Серебро ). [c.228] В аликвотной части с pH=2—3 титруют сумму серебра и палладия, в другой — только серебро, определяя палладий по разности. Конечно, если серебра в пробе не содержится, то титрование палладия можно проводить при рН 4 в одной аликвотной части. Титр - ют 0.005—0,000 н. раствором иодида калия при +1,0 В (МИЭ). [c.229] Если в пробе содержится много палладия (больше 100 г/т), то при длительном нагревании с серной кислотой часть палладия (II) может восстановиться до металлического, поэтому упаривание надо проводить осторожно, только до появления белых паров, после чего дважды повторить упаривание с добавлением воды. Этот простой метод определения палладия проверен на промышленных образцах и дает вполне удовлетворительные результаты. [c.229] Рекомендуется также осаждать палладий(II) иодидом калия в присутствии изохинолина или пиридина [2, 3] в расчете на образование двойных солей типа РбгНгЬ, причем вместо иодида калия можно применять азид натрия или роданид калия, получая соответствуюшие двойные соли того же типа. [c.229] Палладий (И) хорошо титруется тиокарбамидом [23—26], однако этому титрованию мешают золото(III) и серебро(I), вследствие чего авторы работы [23] прибегают к экстракции золота (III) эфиром из солянокислого раствора, а серебро выделяют в виде хлорида. [c.229] Титруется палладий (II) и меркаптохинолином (тиооксином) [27, 28], который часто рекомендуют для анализа сложных смесей, в состав которых входит и палладий (см. Иридий , Медь , Молибден ). [c.229] Роданид калия, подобно ферроцианиду, образует с Pd осадки в нитратной и сернокислой среде и комплексные соединения в солянокислой. Для практических целей предпочтительнее сернокислая среда [30]. Оба реактива успешно применены для определения палладия в катализаторах. [c.232] Комплексные соединения, образование которых можно использовать для титрования палладия(П), дают также унитиол [31], бензидин [32], триазен [33] и З-окси-1-л-сульфонатофенил-З-фе-иилтриазен, уже упоминавшийся в разд. Золото . [c.232] Окислительно-восстановительные реакции для палладия мало характерны. Пока известен только один амперометрический метод-окисление палладия (И) раствором Na lO в присутствии азида натрия и хлорида натрия в кислой среде [34]. [c.232] Амперометрическое титрование платины до самых последних лет было практически не разработано, несмотря на то, что платина (IV) и платина (II) способны вступать в реакции окисления — восстановления с различными реагентами. В 70-х годах появились работы, в которых описаны методы определения платины, основанные именно на этой реакции восстановление платины(IV) иодидом калия [1] и тиокарбамидом [2—4], окисление платины (II) сульфатом церия (IV) [5, 6] и перманганатом [7]. Показана также возможность определения платины(II) по методу комплексообразования при помощи тиокарбамида [4]. [c.233] В дополнение к данным табл. 34 следует отметить, что иодо-метрическому определению платины (IV) не мещает значительный избыток многих ионов Rhi , Ir , Ru , As Sb , Al , Th Se , Те , r , V , Ni , Fe , In , а также равные количества Ru. Мещают Pd , Fe , Ir . Однако мещающее влияние палладия (II) и железа(III) легко устраняется путем перевода палладия в осадок диметилглиоксимата, а железа — во фторидный комплекс. Влияние иридия (IV) устраняется путем восстановления его до иридия(III) солью Мора. [c.233] Вернуться к основной статье