ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Добавки других каучуков из "Фторэластомеры" Анализ литературных данных показывает, что для совмещения с фторкаучуками применяются как полярные каучуки — акрилатные, бутадиеннитрильные, эпихлоргидриновые и фторсилоксановые, так и неполярные — этиленпропиленовые и силоксановые. [c.130] Технически наиболее оправданным и практически наиболее целесообразным способом улучшения эксплуатационных свойств резин и технологических свойств резиновых смесей на основе фторкаучуков является совмещение их с этиленпропиленовыми каучуками. Как и фторкаучуки, этиленпропиленовые каучуки являются насыщенными полимерами и поэтому характеризуются повышенными теплостойкостью и стойкостью к воздействию кислорода, озона и других окислителей по сравнению, например, с бутадиеннитрильными каучуками. В то же время они более эластичны и морозостойки, чем фторкаучуки, характеризуются более высокой стойкостью к действию пара, горячей воды и щелочных реагентов. Вследствие различной полярности фтор- и этиленпропиленовых каучуков последние являются хорошими технологическими добавками к содержащим их композициям [152]. [c.130] Твердость по Шору А, уел. ед. [c.130] Твердость по Шору А, уел. ед. [c.130] Как показано в работе [153], такие резины обладают хорошей маслостойкостью до температур, несколько превышающих 150°С, стойкостью к действию пара, щелочных сред, смеси ме-тилэтилкетона и толуола и других растворителей и превосходят по морозостойкости резины из фторкаучуков (табл. 3.10). [c.131] Для резиновых смесей на основе СКФ-26 и СКФ-32, как ненаполненных, так и содержащих технический углерод П514, при добавлении СКЭП характерно уменьшение их вязкости и усадки (ниже аддитивных значений), увеличение скорости шприцевания и снижение при этом удельных затрат энергии (рис. 3.13) [154]. Полученные резиновые смеси, в отличие от смесей на основе индивидуальных каучуков, после вальцевания и шприцевания имеют гладкую поверхность. [c.131] Методом электронной микроскопии показано, что смеси являются двухфазными. Структура смесей характеризуется четко выраженной границей раздела фаз. В композициях, в которых средой является СКФ-26 или СКФ-32, частицы дисперсной фазы СКЭП распределяются в виде вытянутых прослоек. [c.131] Термодинамическая несовместимость фтор- и этиленпропиле-нового каучуков (СКФ-32 и СКЭПТ-40) подтверждена методом обращенной газовой хроматографии [155]. Верхняя критическая температура растворения системы фторкаучук — СКЭП лежит в области 350 °С, что превышает температуру начала заметного термического разложения каучуков. [c.131] Предполагается l[156], что существенное снижение вязкости композиций, состоящих из указанных разнополярных компонентов, при добавлении даже небольшого количества второго компонента связано с проскальзыванием эластомеров по межфазной границе вследствие весьма слабого адгезионного взаимодействия между фазами. [c.132] Таким образом, СКЭП, подобно НМПЭ, можно рассматривать как структурный пластификатор фторкаучуков. Однако эффективность его использования для снижения вязкости фторэластомеров значительно ниже по сравнению с НМПЭ из-за большей собственной вязкости. [c.132] При добавлении 10 масс. ч. [19% (об.)] СКЭП к СКФ-32 температура хрупкости (Гхр) вулканизатов снижается от —35 до —50°С, и во всем интервале соотношений СКФ-32 и СКЭП ее значения значительно ниже уровня аддитивности (рис. 3.14). С увеличением содержания СКЭП возрастает коэффициент морозостойкости вулканизатов по эластическому восстановлению, повышается температуростойкость на воздухе при 100 и 150°С, стойкость к щелочам, воде и т. д. [c.132] Наиболее эффективной вулканизующей системой для смесей на основе комбинации СКФ-32 и СКЭП является пероксид в сочетании с ТАИЦ или пероксид с резотропином (комплексом резорцина и уротропина). При введении этих соагентов происходит выравнивание скоростей сшивания эластомерных фаз, повышение степени их сшивания и совулканизация (рис. 3.15). Заметно улучшаются физико-механические свойства вулканизатов повышаются условная прочность и сопротивление раздиру, уменьшается остаточная деформация сжатия при старении (рис. 3.16). [c.132] Резиновые смеси на основе композиций фтор- и этиленпропиленовых каучуков нестабильны при хранении при вылежке смесей перед вулканизацией поверхностный слой образцов обедняется фторкаучуком и обогащается СКЭП. [c.133] Закономерности, связывающие изменение структуры и свойств композиций СКФ-32 и СКЭП, выполняются и для композиций СКФ-26 со СКЭП. Поскольку СКФ-26, в отличие от СКФ-32, не имеет общего со СКЭП вулканизующего агента, для обеспечения совулканизации фаз в качестве вулканизующего агента для СКФ-26 может быть использован резотропин, а для СКЭП — комбинация пероксида с резотропином. [c.135] СКН-18 на более полярные СКН-26 и СКН-40 приводит к некоторому ухудшению свойств, в частности к увеличению набухания резин в неполярных средах. [c.136] В качестве общего вулканизующего агента в этом случае использовали пероксимон Р-40 в сочетании с серой. Бутадиен-нитрильный каучук вводили после совмещения фтор- и этиленпропиленового каучуков. Наиболее эффективным оказалось введение малых добавок высоконепредельного нитрильного каучука в бинарные смеси СКФ СКЭПТ, что позволяет увеличить прочность резин и уменьшить их набухание в средах. Оптимальное соотношение каучуков СКФ-26 СКН-18 СКЭПТ составляет 7 0,5 3. [c.136] В комбинациях фторуглеродных и этиленпропиленовых каучуков перспективно использование фторкаучуков, специально предназначенных для пероксидной вулканизации, и применение модифицированных этиленпропиленовых каучуков. В этом случае облегчается выбор одинаково активного для обоих каучуков вулканизующего агента, достижение требуемой степени сшивания эластомерных фаз и их совулканизации, а введение в основную цепь этиленпропиленовых каучуков мономеров с полярными группами способствует лучшему совмещению разнополярных эластомеров. [c.136] Как и серийный СКЭПТ, привитой СКЭПТ содержит 0,9—2,0% диенов. Параметр растворимости привитого СКЭПТ, рассчитанный авторами, равен 8,58 (моль см) / (для серийного СКЭПТ — 7,72), что свидетельствует о лучшей совместимости модифицированного СКЭПТ с фторкаучуком (б= 10,2). При этом параметр взаимодействия, определяемый как квадрат разности параметров растворимости Р=(б1—бг) между каучуками, снижается с 6,15 до 2,07 (моль см). [c.137] Вернуться к основной статье