ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции гомолитического разложения из "Механизм окисления органических соединений" Для самой перекиси бензоила эта реакция происходит с умеренной скоростью в интервале температур 70—100°. [c.42] Об использовании перекиси бензоила в качестве катализатора аутоокисления уже упоминалось перекиси диацилов как катализаторы инициирования гомолитических реакций присоединения и полимеризации олефинов используются еще чаще, и поскольку в настоящее время доступно большое число таких соединений то для любой желаемой температуры от О до 150° можно выбрать соответствующий катализатор. Перекись ацетила (СНзСОО—)г необходимо применять очень осторожно, поскольку она летуча и склонна легко взрываться, но гораздо более удобный реагент — перекись лауроила (СцНозСОО—),. [c.42] Разложение диалкилперекисей, содержащих только арильные заместители, сопровождается миграцией арильной группы от углерода к кислороду, но образованный таким образом вторичный радикал не является окислительным агентом, он просто димеризуется. [c.43] Однако нет доказательств, что и алкильные группы могут мигрировать таким же образом. [c.43] Это легко происходит при высокотемпературном окислении в газовой фазе такой процесс используется при термической деполимеризации макромолекул. [c.43] Однако окись стирола является второстепенным продуктом реакции. Она могла бы образовываться как конечный продукт деполимеризации медленно растущего полимерного радикала. [c.44] если надо окислить органические соединения алкил-, алкокси- или ацилокси-радикалами, то очень целесообразно использовать простейшие возможные вещества, о которых известно, что они разлагаются безопасно в требуемом температурном интервале, т. е. перекись бензоила (70—100°) и грег-бутилпере-кись 110—150°. [c.45] Последний путь, несомненно, имеет место при любом разложении гидроперекиси, катализируемом основанием (см.стр.57). [c.45] Разложение как первичных, так и вторичных гидроперекисей включает определенные реакции разветвления цепи и может достичь взрывной силы. Для гидроперекисей первичных алкилов одним из продуктов реакции может являться даже молеку-дярный водород. [c.45] При разложении надкислот образуется главным образом кислород н соответствующая карбоновая кислота, а также в меньшем количестве двуокись углерода и низший спирт. [c.46] Вернуться к основной статье