ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмульсионная (латексная) полимеризация винилхлорида из "Получение и свойства поливинилхлорида" Добавки, растворимые в мономере, способствуют образованию рыхлых пористых частиц поливинилхлорида. В качестве таких добавок могут применяться алкилфталаты , различные спирты , а также углеводороды, например бутан , толуол и др. [c.77] Окислы, гидроокиси или соли металлов — бария, кадмия, стронция, кальция, магния, свинца ю -и , нерастворимые ни в воде, ни в мономере, оседая на границе раздела фаз, влияют из морфологию образующегося полимера. [c.77] При исследовании влияния на свойства полимера солей различных жирных кислот было установлено, что с увеличением длины углеводородной цепи кислотного остатка (каприиновая и более высокомолекулярные кислоты) заметно улучшаются пористость и скорость поглощения пластификатора и т. д. Практически для улучшения физических свойств порошка полимера особенно часто используются стеараты металлов кальция, бария, кадмия, свинца. Эти добавки способствуют также поддержанию постоянной величины pH среды в процессе полимеризации и повышают термическую стабильность получаемого полимера. [c.77] Введенный стеарат кальция практически полностью остается на, полимере после его отделения от водной фазы и сушки, однако он химически с ним не связан . Окислы или гидроокиси металлов способствуют также улучшению диэлектрических свойств поливинилхлорида. [c.77] Регуляторы pH. Для соблюдения постоянного значения pH при полимеризации вводят буферные добавки. В качестве таких добавок используются водорастворимые карбонаты или фo фaты пирофосфат натрия и т. д. [c.78] Регуляторы молекулярного веса. Для снижения температуры полимеризации при получении низковязких марок ПВХ часто используют агенты переноса цепи (регуляторы молекулярного веса). К этой группе добавок относятся хлоруглеводороды, например трихлорэти-лен , четыреххлористый углерод , а также мepкaптahы и др. . В качестве агента переноса цепи используют и изопропилбензол , который одновременно заметно увеличивает термостабильность полимера. Регуляторы молекулярного веса должны выбираться так, чтобы образующиеся вследствие протекания реакций передачи цепи радикалы по своей реакционной способности мало отличались от растущего радикала поливинилхлорида в противном случае происходит замедление полимеризации. Кроме того, концевые группы, образующиеся за счет введенного регулятора, не должны оказывать отрицательного влияния на качество полимера и прежде всего на его термостаэильность. В связи с этим представляет интерес использование в качестве регулятора жидких теломеров винилхлорида . Количество вводимого регулятора зависит от его активности, температуры полимеризации и может колебаться от десятых долей процента до 3% и более по отношению к массе мономера. [c.78] Следует отметить, что сополимеризация винилхлооида с небольшим количеством других мономеров является в настоящее время одним из наиболее важных направлений модификации свойств ПВХ. Легко перерабатывающийся в жесткие изделия ПВХ, содержащий небольшие кочичества звеньев алкилвинилового эфира или пропи лена, уже выпускается промышленностью . ПВХ некоторых марок, предназначенный для переработки в пластифицированные изделия, содержит 2—4% винилацетатных звеньев. [c.79] Из ацильных перекисей при полимеризации винилхлорида очень часто используется перекись лауроила - вз, эо, мз. юз ся сведения о применении перекиси капроила , хлорацетила и др. 5- I 1 . [c.80] Применение перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила способствовало значительной интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида в суспензий. Эти инициаторы довольно близки по своей активности. Однако в большинстве случаев предпочтение отдается перекиси лауроила в связи с рядом ее преимуществ. При использовании перекиси лауроила получают ПВХ с лучшей термостабильностью, чем при инициировании полимеризации винилхлорида азо-бис-изобутиронитрилом . Применение перекиси лауроила позволяет также получать ПВХ , более однородный по дисперсности и форме частиц. Кроме того, перекись лауроила может длительное время храниться в сухом виде, не теряя своей активности. [c.81] В табл. И 1.3 приведены данные о скорости термического распада различных пероксидикарбонатов в зависимости от их строения . Из таблицы видно, что константы скорости распада этих инициаторов превышают константу скорости распада перекиси бензоила на два порядка и более. [c.81] В табл. III.4 приводятся сравнительные данные о скорости распада некоторых активных перекисей, применяемых при полимеризации винилхлорида . [c.83] Способ и порядок загрузки компонентов должны обеспечить наилучшее их распределение. Инициатор и добавки лучше всего растворить в мономере перед его смешением с водной фазой в полимеризаторе. Введение этих компонентов в водную фазу до загрузки мономера не всегда обеспечивает их равномерное распределение в диспергированном мономере. При смещении мономера с водной фазой капли его обволакиваются защитной пленкой коллоида, который препятствует растворению в мономере инициатора или других компонентов. Однако предварительное растворение инициатора в мономере не всегда возможно. Так, если используются инициаторы с низкой энергией активации распада, полимеризация винилхлорида, в котором растворен инициатор, может начаться еще до его загрузки в реактор, что недопустимо. В таких случаях можно прибегнуть к другому порядку загрузки компонентов в полимеризатор загружается вода, затем инициатор и другие добавки, растворимые в мономере, и, наконец, необходимое количество мономера. После тщательного перемешивания, обеспечивающего растворение инициатора и других добавок в мономере, в полимеризатор под давлением подается определенное количество раствора защитного коллоида Иногда, для лучшего распределения инициатора, его вводят в полимеризатор в виде раствора в каком-либо подходящем растворителе. Последний прием используется также для обеспечения точной дозировки инициатора, применяемого обычно в весьма небольших количествах. [c.85] Равномерное распределение вводимых ингредиентов в реакционной смеси совершенно необходимо для получения однородного полимера. Если не обеспечить равномерное распределение инициатора в реакционной смеси, полимеризация протекает в разных каплях мономера, содержащих неодинаковое количество инициатора, с различной скоростью. Поэтому к концу полимеризации в частицах, содержащих больше инициатора, достигается более высокая степень конверсии, а в частицах с низкой концентрацией инициатора — более низкая. Получаемый в этих условиях поливинилхлорид содержит как пористые и рыхлые, так и монолитные стекловидные частицы. Неоднородность в морфологии поливинилхлорида может иметь место и вследствие неравномерного распределения модифицирующих добавок или регуляторов молекулярного веса (агентов переноса цепи). В последнем случае образуются частицы полимера, значительно различающиеся между собой по степени полимеризации. [c.85] Вернуться к основной статье