ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карнаев, В. П. Артамонов, А. И. Левин Электроосаждение хрома из расплавленного дихлорида хрома из "Кинетика и механизм образования твердой фазы" В настоящем исследовании изучалось влияние температуры на процесс анодного растворения сурьмы. Рост температуры электролита облегчает растворение сурьмы в сульфидно-щелочном электролите. Из рис. 1 следует, что плотность тока пассивации повысилась с 1820 а/ж до 2830 а/ж с увеличением температуры от 303 до 343° К. Однако характер поляризационной кривой не изменился, потенциал пассивации остался неизменным. [c.76] Из этого следует, что с изменением температуры характер пассивации остается прежним. Пассивация наступает вследствие образования фазового слоя четырехокиси сурьмы. [c.77] Равенство эффективной энергии активации анодного процесса на запассивированной сурьме с энергией активации вязкого потока является дополнительным доказательством того обстоятельства, что в данном случае мы имеем дело с концентрационной поляризацией. [c.78] В настоящее время в контрольно-измерительных приборах все более широкое применение находят системы, в которых в качестве элементов используются различные жидкости [1— 1. В зависимости от того, какие функции выполняет жидкость, она должна удовлетворять определенным требованиям. Как правило, контролируемыми параметрами являются плотность, удельное объемное расширение, вязкость, электропроводность. В литературе фактически нет данных, которые давали бы возможность подобрать многокомпонентную жидкость, обладающую определенными физикохимическими свойствами. Поэтому представляло интерес евязать свойства растворов с физико-химическими свойствами отдельных компонентов. [c.80] Нами было проведено измерение плотности и вязкости ряда водноорганических растворов, а также растворов некоторых солей. Измерения проводились по обычной методике [4] с помощью пикнометра и вискозиметра Оствальда. Температура в процессе измерений поддерживалась с помощью ультратермостата с точностью 0,05°К. [c.80] Так как В молекуле сахарозы имеется большое количество гидроксильных групп, то вероятность образования водородной связи увеличивается. Поэтому тройные йистемы на основе сахарозы, как правило, обладают меньшим коэффициентом объемного расширения, чем двойные. [c.81] Выше указывалось, что в целом ряде случаев жидкость должна обладать электропроводностью. В связи с этим представляло интерес рассмотреть, как повлияет введение электропроводных добавок на коэффициент объемного расширения растворителя. [c.81] Очевидно, что величина коэффициента объемного расширения должна быть тесно связана со стабильностью структуры жидкости. Естественно было связать структурные изменения с истинными размерами катионов и анионов. На рис. 2 приведены экспериментальные результаты по изменению плотности ряда водных растворов солей в интервале температур 308—323°К. Как следует из рисунка, наименьшим коэффициентом объемного расширения обладают водные растворы солей, катионы которых имеют максимальный радиус, а анионы — минимальный. Полученная закономерность дает возможность осуш,ествлять направленный подбор электропроводных добавок. [c.81] Полученные в работе результаты позволяют более определенно судить о физико-химических свойствах раствора на основании свойств его компонентов. [c.82] Нами предпринята попытка установить влияние плавиковой, серной, соляной и уксусной кислот, двуокиси кремния и этилового спирта, вводимых в раствор кремнефтористоводородной кислоты, на разрядные характеристики двуокисносвинцового электрода. Использовались промышленные электроды, полученные путем электролитического осаждения двуокиси свинца на запассивированную основу из железа Армко . Поверхность испытуемых электродов во всех опытах не превышала 1 см. Электролитом при изучении разрядных характеристик служила 39% кремнефтористоводородная кислота [ТУ МХП ОРУ—921—57]. [c.83] Разрядные кривые, представленные на рисунке в, г, показывают, влияние этилового спирта и уксусной кислоты на разрядный потенциал двуокиси свинца. В общем случае наличие этилового спирта и уксусной кислоты в электролите уменьшают величину разрядного потенциала PbOg. Следует заметить, что малые количества уксусной кислоты не оказывают никакого влияния на величи разрядного потенциала. [c.86] Кроме того, этиловый спирт и уксусная кислота уменьшают технологическую емкость положительного электрода, поэтому присутствие этих веществ в растворе кремиефтористоводородной кислоты не желательно. И, наоборот, присутствие некоторых кислот, особенно плавиковой, в определенном количестве (до 3 %) улучшает электрические характеристики и разрядную емкость из РЬО . [c.86] В то же время известно, что двуокись свинца может кристаллизоваться в двух модификациях ромбической а-Р ЬОа и тетрагональной Р-РЬОа и что каждая из этих модификаций в серной кислоте имеет различные емкостные и разрядные характеристики [1, 2]. Электрохимическая активность различных кристаллических модификаций двуокиси свинца в растворах кремнефтористоводородной кислоты в литературе не описана. Нами исследованы разрядные и емкостные характеристики а- и р-РЬОз-модификаций в кремнефтористоводородной кислоте. Полученные результаты излагаются в данной статье. [c.88] Действительно, проведенное нами изучение осадка р-РЬОг с помощью кристаллографического микроскопа ЛШМ-7 показало, что в данном случае р-РЬОа-модификация имеет развитую поверхность. Установлено, что увеличивается относительное содержание Р-РЬОа в осадке, полученном из более кислых растворов нитрата свинца. Однако это не значит, что величина истинной поверхности является единственной причиной, определяющей повышенную емкость электрода из двуокиси свинца. Очевидно, что и условия осаждения двуокиси свинца на основу оказывают определенное влияние на характеристику электрода. [c.90] Фторопластовые экраны 5 и водяной холодильник 12 защищали резиновую пробку от температурцых воздействий. В катодное пространство непрерывно поступал аргон. [c.92] По окончании электролиза катод с осадком извлекали из электролита и охлаждали в среде аргона, что исключало взаимодействие полученного хрома с воздухом. Осадок счшцали. с катода, промывали горячей водой и сушили при температуре 373 К в течение двух часов, затем анализировали на хром обратным титрованием остаточного количества соли Мора. Содержание железа в катодном осадке определяли калориметрически. [c.92] Влияние концентраида дихлорида хрома в электролите на наход по току и содержание железа в катодном осадке было выяснено при катодной плотности тока 1 —2 а/слА и температ фе 1048° К. Электролит представлял собой расплав Na l и КС1 ( 1), в котором концентрация дихлорида хрома изменялась от опыта к опыту. [c.93] Вернуться к основной статье