ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы комплексонометрического титрования из "Курс аналитической химии Издание 5" Наряду с изложенными выше методами анализа в заводских и научно-исследовательских лабораториях широко применяют методы комплексонометрического титрования, основанные на использовании реакций, которые сопровождаются образованием комплексных соединений катионов с комплексонами. [c.237] Это соединение содержит наряду с карбоксильными группами (—СООН) и аминный азот (N = ), поэтому оно является одновременно кислотой, способной давать соли с различными катионами, и комплексообразующим веществом. ЭДТА образует со многими катионами прочные растворимые в воде так называемые внутрикомплексные соли, построенные по типу комплексной соли диметилглиоксимата никеля (см. книга I, Качественный анализ , гл. IV, 29). [c.238] Внутрикомплексные соли с ЭДТА образуются, с одной стороны, за счет замещения ионами металла-комплексообразователя активных атомов водорода карбоксильных групп, с которыми он соединяется с помощью главных валентностей, а с другой стороны,—взаимодействия с атомами азота, способными сочетаться с данным ионом металла-комплексообразователя посредством побочной (координационной) валентности. [c.238] Наиболее ценным свойством комплексонов, щироко используемым в анализе, является их способность давать внутрикомплексные соли с ионами щелочноземельных металлов магнием, кальцием и барием, которые, как известно, трудно или невозможно перевести в комплексные соединения другими средствами. [c.238] Комплексы, образуемые комплексонами с большинством катионов металлов, весьма устойчивы, что вполне обеспечивает практически полное связывание определяемого металла в комплекс. [c.238] Метод прямого титрования. Титрование ведут при определенном значении pH стандартным (рабочим) раствором ЭДТА. Точку эквивалентности устанавливают с помощью индикаторов мурексида, кислотного хрома черного, эриохрома черного Т и др. Эти индикаторы представляют собой органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (металл-индикаторы). [c.239] При титровании комплексоном такого окрашенного комплекс- ного соединения оно постепенно разлагается вследствие образования нового более прочного внутрикомплексного соединения катиона с комплексоном. В точке эквивалентности первоначальный цвет комплексного соединения, образуемого индикатором с определяемым катионом, исчезает и появляется окраска, свойственная свободному индикатору. [c.239] Метод обратного титрования. К анализируемому раствору прибавляют измеренный объем стандартного раствора ЭДТА, избыток которого оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии металл-индикатора, реагирующего с ионами цинка. [c.239] Мурексид NH4( 806HsN5)-НгО — аммонийная соль пурпуровой кислоты представляет собой порошок темно-красного цвета, плохо растворимый в воде, его 0,05%-ный раствор окрашен в фиолетово-красный цвет. С катионами многих металлов мурексид образует очень нестойкие комплексы красного или желтого цвета. [c.240] Водный раствор мурексида неустойчив, поэтому для работы приготовляют сухую смесь индикатора с Na l в отношении 1 100, которую и прибавляют в титровальную колбу в количестве 20— 30 мг. [c.240] Анион мурексида окрашен в фиолетовый, а образуемый им с катионом металла комплекс — в красный цвет. [c.240] Эриохром черныйТ — диазокраситель, обладающий свойствами кислотно-основного индикатора, с точками перехода при pH = 6,3 из неярко-красного в синий и при pH = 11,5 из синего в оранжевый. Индикатор окрашен в синий цвет. Окраска комплекса с ионами металлов красная. [c.240] Эриохром черный Т растворим в спирте, но растворы неустойчивы. Удобнее пользоваться сухой смесью с Na l, приготовленной в соотношении 1 200. [c.240] Кислотный хром темно-синий ieHio09N2S2Na2 — органический краситель. Этот индикатор по своим свойствам и окраске комплексов похож на эриохром черный Т, но более чувствителен. Хорошо растворяется в спирте и ограниченно — в воде. Растворы устойчивы, что позволяет использовать их для работы, не прибегая к сухим смесям. [c.240] Преимущества комплексонометрического метода. Введение комплексонов в аналитическую практику расширило возможности химического анализа вообще и объемного метода в частности. [c.240] Большим достоинством комплексонов является то, что в ряде случаев представляется возможность титровать одни катионы в присутствии других, не прибегая к предварительному их разделению. [c.240] Вернуться к основной статье