ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приближенное вычисление кривой упругости пара Статистика и термодинамика из "Физическая химия Том 1 Издание 5" Для тех реакций, компоненты которых имеются в стандартных таблицах, применение приближенных формул, рассмотренных в последних параграфах, становится излишним, так как стандартные данные допускают столь же простые и гораздо более достоверные методы приблил енпых расчетов ( 308). [c.379] Рассмотрим несколько примеров применения второй приближенной формулы Нернста. [c.379] Средние значения из таблицы Нернста. [c.379] Выходы при всех температурам малы и достигают приемлемой величины Л1шь при очень высоких Т. Согласно 26 , давление не влияет на выходы так как Д = 0. [c.380] Величины X приме)но в 8-]0 раз меньше наблюдаемых, но для прибли зительной ориентировки этого досга очно. Хсрошее совпадение с опытом можно достигнуть, положив Д/= + 1,1. [c.380] Результаты достаточно близки к опытным для того, чтобы можно был 3 них делать выводы об условиях диссоциации карбонатов. [c.381] Это дает gKp= —3,19 для Г = 800 вместо опытного — 1,97 (табл. 46). Если на основании последнего числа заменить Д/= +3 на Д( = - -4,22, то в области тех температур, где х (процент СО в равновесной смеси) имеет значения, практически отличающиеся от 10 % (ниже 1500°), вычисленные х хорошо сходятся с опытными. Более точные расчеты для двух последних реакций даны в 290 и 3 9. [c.381] Обычные стандартные таблицы содержат величины Д// и ДФ соединений (теплосодержание и термодинамический потенциал соединения, отнесенные к образующим его свободным элементам), а также абсолютные значения энтропий 5 элементов и соединений. [c.382] Для растворов отклонения от идеального состояния чувствительно ска зываются уже при больших разбавлениях и их нельзя игнорировать прн стандартной концентрации. [c.382] Согласно 192, величины Mim для соединений идентичны с их теплотами образования в стандартных условиях, взятыми с обратным знаком, и таблицы для ДЯ совпадают с обычными термохимическими таблицами для 25 С, если в последних изменить знак на об атный ( 216). [c.383] Величина Д 1 соединения есть увеличение термодинамического потенциала при постоянном давлении, сопровождающее образование это1 о соединения из свободных элементов в стандартных условиях. Для элементов в стандартном состоянии Дфо = 0. [c.383] Согласно (150), величина АФ соединения совпадает с макси-мал ной полезной работой его образования из элементов в стандартных условиях, вчятой с обратным знаком. [c.383] Для химических реакций величины и АФ составляются простым суммированием значений этих величин для соединений, участвующих в реакции. Суммирование ведется, как и в других местах этой книги, так, что вещества, находящиеся в уравнении реакции справа (продукты), берутся с плюсом, а находящиеся слева (исходные вещества) — с минусом. [c.384] Величины и Ф выпадают из расчета. Это оправдывает принятое для них условное значение нуль. [c.384] Вернуться к основной статье