ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индий из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Для элементов третьей группы периодической системы Д. И. Менделеева известно наибольшее число различных люминесцентных реакций. В большинстве случаев для определения одного и того же элемента предложено несколько люминесцентных реагентов. В связи с этим, в зависимости от анализируемых объектов, представляется возможным выбрать наиболее подходящий метод. [c.273] Один из первых методов для определения бора был основан на применении ализаринового красного С. Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте. Реагент применяют в виде 0,002%-ного раствора в концентрированной серной кислоте. При определении бора смешивают раствор реактива с равным объемом сернокислого анализируемого раствора. При наличии бора желтая флуоресценция раствора переходит в розовокрасную. Чувствительность реакции 5 мкг бора ъ Ъ мл раствора. [c.273] Изменение цвета флуоресценции связано с образованием в результате взаимодействия бора с ализариновым красным С внутрикомплексного эфира с шестичленным циклом (см. стр. 97). [c.274] Были исследованы также различные другие о-оксикарбониль-ные соединения в результате чего для определения бора рекомендован резацетофенон, дающий в концентрированной серной или фосфорной кислоте в присутствии бора синюю флуоресценцию. Чувствительность 1,0 мкг в 1 мл. Подобную реакцию дает германий. Мешают определению ВгОз, СЮз, СгО , Р , МОз. [c.274] Другим весьма распространенным люминесцентным реагентом для определения бора является бензоин. Он был предложен сначала для качественного , а затем и количественного определения бора. Эта реакция совершенствовалась многими авторами , в результате чего разработаны надежные методы определения бора в сталях , в минеральном сырье и в ряде других объектов . [c.274] Метод определения бора с бензоином основан на образовании в щелочной водно-спиртовой среде комплекса бора с бензоином, при освещении которого ультрафиолетовым (или фиолетовым светом возникает яркая голубая флуоресценция. Она зависит от pH среды, содержания спирта и бензоина наибольшая интенсивность флуоресценции наблюдается в 95%-ном этиловом спирте при pH 12,8, созданном гликоколевым буферным раствором . При использовании такого буферного раствора свечение развивается в течение 3 мин и сохраняет постоянное значение около 15 мин. Для удобства выполнения аналитических операций конечное содержание спирта в анализируемом растворе можно принять равным 75%. Установлено , что отношение бора к бензоину в составе комплекса равно 1 1. [c.274] В описанных условиях определения бора яркость флуоресценции раствора пропорциональна содержанию бора от 0,5 до 30,0 мкг в Ъ мл раствора. [c.275] На интенсивность флуоресценции растворов комплекса бора с бензоином влияет ряд факторов , в основе которых лежат фотохимические и окислительные изменения как комплекса, так и реактива. Поэтому при количественных определениях бора необходимо строгое соблюдение постоянства всех условий при подготовке и флуориметрировании анализируемых и эталонных растворов. В связи с недостаточной устойчивостью флуоресценции во времени ее интенсивность необходимо измерять в промежуток времени от 5 до 15 мин после добавления раствора бензоина. Поэтому визуальное определение бора со шкалой эталонов в этом методе не применимо. [c.275] В качестве источника возбуждения флуоресценции рекомендуется пользоваться лампой накаливания при этом получается лучшая воспроизводимость результатов вследствие меньшего фотохимического воздействия на бор-бензоиновый комплекс. [c.275] Кроме бора, флуоресцирующие соединения с бензоином в этих же условиях образуют лишь бериллий и германий. Яркость их флуоресценции на порядок меньше, чем у бора . Ослабляют интенсивность флуоресценции комплекса бора с бензоином А1 , Fe , Мп , Сг . Особый интерес представляет поведение фтора. Введение в анализируемый раствор возрастающих количеств фторидов, сначала повышает яркость флуоресценции, и лишь при содержании 0,005% фторид-иона в анализируемом растворе интенсивность флуоресценции начинает медленно снижаться. Поэтому рекомендуется для устранения влияния фторидов вводить в буферный раствор их избыток. [c.275] Для приготовления такого буферного раствора с pH 12,8 растворяют 0,75 г гликоколя, 0,60 г хлорида натрия и 1,0 г фторида аммония в 100 мл воды (раствор А). 4,0 г едкого натра растворяют в 1000 мл дистиллированной воды (раствор Б). Для получения буферного раствора смешивают 50 мл раствора А и 450 мл раствора Б. Применяя этот буферный раствор можно анализировать минеральное сырье с содержанием фтора до 3%. [c.275] Навеску пробы сплавляют в платиновом тигле с 2 г карбоната натрия, выщелачивают горячей водой, разбавляют до 100 мл и дают отстояться осадку. Из прозрачного раствора берут аликвотную часть в 1 мл, добавляют 4 мл спирта (при этом раствор становится мутным), затем 0,5 мл буферного раствора, перемешивают и, если раствор не становится прозрачным, слегка нагревают до его просветления. После охлаждения приливают 0,5 мл раствора бензоина и по истечении 5 мин измеряют на флуориметре интенсивность флуоресценции. Раствор бензоина готовят растворением 0,5 г навески в 10 мл горя 1его спирта. [c.276] Трихлорсилана потерь бора не наблюдается при охлаждении и избытке воды. [c.277] Ход определения бора в трихлорсилане. В платиновую чашку емкостью 50—100 мл вносят 25 мл воды, 0,5—1,0 мл 2%-ного раствора маннита и при охлаждении снегом или льдом добавляют небольшими порциями, при постоянном помешивании платиновым шпателем, 4 мл испытуемой пробы (что соответствует 1 г кремния).-По окончании гидролиза добавляют 5 мл плавиковой кислоты, перемешивают и чашку помещают на водяную баню. Если осадок при нагревании не растворяется, добавляют, пользуясь полиэтиленовой пипеткой, еще 2 мл плавиковой кислоты, смесь перемешивают и нагревают на водяной бане до растворения осадка и далее почти до полного упаривания при температуре бани 70—90 °С. Затем добавляют еще 2 мл плавиковой кислоты и раствор упаривают досуха. Сухой остаток обрабатывают небольшим количеством воды (0,2—0,4 мл) и подщелачивают раствором карбоната натрия до pH 10—12 (обычно бывает вполне достаточно 0,3 мл 2%-ногО раствора). Проверяют pH по универсальной индикаторной бумаге. Полученную смесь упаривают досуха на песочной бане и затем сухой остаток прокаливают в муфельной печи при температуре 700—800 °С в течение 10 мин. Прокаленный остаток растворяют в 1 мл воды при слабом нагревании. Раствор из чашки переносят в пробирку, добавляют 0,5 мл гликоколевого буфернога раствора с pH 12,8, 4 мл спирта, 0,5 мл 0,5%-ного спиртового раствора бензоина. Раствор перемешивают и, спустя 5 мин, определяют содержание бора, сравнивая интенсивности флуоресценции испытуемого раствора с серией стандартных растворов, как. и в предыдущем случае. [c.277] В шкале стандартных растворов должен содержаться бор в количествах 0,0 0,3 0,5 0,7 и 1,0 мкг в том же объеме раствора, что и анализируемый. [c.277] Указанная выше чувствительность определения бора с бензоином не является предельной она может быть повышена на порядок тщательной очисткой всех используемых реактивов и удалением кислорода из растворов продуванием их азотом в течение 30 мин, проведением реакции в среде диметилформамида с изо-бутиламином . [c.277] В процессе развития люминесцентных методов определения алюминия были опробованы различные реагенты, уточнены условия проведения реакций, проверены мешающие факторы. Были разработаны методы, оказавшиеся достаточно специфичными, чувствительными и точными для количественного определения следов алюминия в бериллии , сталях и сплавахморской воде , в металлическом Магнии , в ацетате натрия , в воде, кислотах и перекиси водорода , в солях свинца , в красном фосфоре , в металлическом рении , в пиве . [c.278] Количественное определение алюминия с морином описано в литер атуре . [c.279] В условиях определения алюминия флуоресцирующие окси-хин0 1инаты дают Ве , Са , Сс , Оа , 1п , Mg , 2п , однако интенсивность их флуоресценции меньше, чем у алюминия. Рений не мешает определению алюминия. Это дало возможность определять 110 % алюминия в металлическом рении из навески в 0,5 г. В связи с тем, что в металлическом рении присутствуют и другие примеси, способные образовывать флуоресцирующие оксихинолинаты, проводят отделение мешающих реакции элементов экстракцией четыреххлористым углеродом в виде диэтил-дитиокарбаматов при pH 3—4,5. [c.279] Ход определения алюминия с 8-оксихинолином в металлическом рении . Навеску металлического рения 0,1—0,5 г растворяют в кварцевой чашке в минимальном количестве азотной кислоты, приготовленной разбавлением свежеперегнанной азотной кислоты бидистиллятом в отношении 1 3. Раствор упаривают на песочной бане досуха. Остаток растворяют в 1 мл бидистиллята и нейтрализуют разбавленным раствором аммиака до pH 3. Затем добавляют 10 мл бифталатного буферного раствора с pH 3,0 приготовленного следующим образом. К 50 мл 0,2 М раствора бифта-лата калия добавляют 25 мл 0,2 н. раствора соляной кислоты и разбавляют до 200 мл бидистиллятом. Раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл 0,35%-ного раствора 8-оксихинолина в четыреххлористом углероде и взбалтывают. При этом оксихинолинаты железа, алюминия и других переходят в слой четыреххлористого углерода. Операцию очистки повторяют до-получения бесцветного раствора четыреххлористого углерода. [c.279] Вернуться к основной статье