ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разбавление раствора окрашенного комплекса при постоянной концентрации реактива из "Колориметрический анализ " На основании изложенного выше можно найти путь для полного подчинения растворов закону Беера, т. е. способ устранить отклонения от закона Беера при разбавлении раствора окрашенного комплекса. Этого можно достичь даже для тех окрашенных комплексов, которые заметно диссоциирукуг. [c.47] Иначе говоря, нзжно создать такие условия разбавления, чтобы степень диссоциации не изменялась, если даже она была значительной в исходном растворе. Из уравнения (21) следует. [c.47] ЧТО величина [Н] должна быть постоянной. Таким образом, для устранения отклонения от закона Беера необходимо разбавлять раствор не просто растворителем (даже если был -введен избыток реактива), а раствором реактива, имеющим постоянную концентрацию. [c.48] Очевидно отношение [Х] [ХК], [ХК] [ХК2] и т. д., т. е. распределение центральною йона между различными комплексными формами (именно это характеризует окраску), зависит от абсолютной велич1ины [К]. Если при разбавлении последняя будет сохраняться постоянной, то и все показанные соотношения между отдельными комплексными формами останутся постоянными и, следовательно, закон Беера будет соблюдаться. [c.48] Как было отмечено выше, среди работников химико-аналитических лабораторий довольно широко распространено ошибочное мнение, что определенный кратный избыток реактива (по отношению к определяемому иону) полностью обеспечивает точность колориметрического определения. На основании приведенного выше сравнения различных условий колориметрическото определения можно сделать следующие выводы относительно влияния избытка реактива. [c.48] При образовании недостаточно прочных комплексов необходимо прибавление значительного избытка реактива, причем последний вводится двумя различными способами. По одному из них реактив прибавляют в некотором кратном отношении К определяемому иону. Этот способ улучшает условия определения, но не обеспечивает его точности. Конечно, всякий избыток реактива уменьшает диссоциацию комплекса, однако при несколько больших разбавлениях прямая пропорциональность между общей концентрацией определяемого иона и оптической плотностью раствора снова заметно нарушается. [c.49] Значительно более надежно проводить определение так, чтобы испытуемые и стандартные растворы содержали некоторую постоянную абсолютную концентрацию избытка реактива. Такой способ дает возможность не то.пько уменьшать степень диссоциации, но и поддерживать ее в определенном интервале. Это создает (если нет дополнительных факторов) прямую пропорциональность между общей концентрацией определяемого иона и концентрацией окрашенного комплекса, которая обусло-вльвает оптическую плотность раствора. [c.49] Для сравнения и характеристики этих важных свойств растворов окрашенных ком1Плексных соединений приводим в табл. 2 результаты измерения оптической плотности растворов двух соединений различного цвета и различного химическо(го характера. [c.49] Серии растворов роданидного комплекса железа и аммиачного комплекса никеля готовились следующим. образом. Сначала получали концентрированный раствор и определяли его оптическую плотность. Затем раствор разбавлялся в два раза, после чего его оптическая плотность измерялась в кювете с толщиной слоя,, в два раза большей, по сравнению с предыдущим раствором. Если при разбавлении раствора степень диссоциации окрашенного комплекса не изменяется, то после разбавления раствора в два раза и при наблюдении его при удвоенной толщине слоя оптическая плотность также не должна изменяться. Такой способ изучения свойств растворов в наименьшей степени зависит от случайных недостатков прибора, используемого для измерения оптической плотности. [c.49] Для сравнения метода постоянно-кратного избытка реактива с методом постоянной абсолютной концентрации реактива в графе 5 табл. 2 приведены необходимые данные. К раствО ру соли железа (III) был прибавлен в самом начале роданид аммония до концентрации его избытка, равной 0,025 г-мол, и все последующие разбавления производились также 0,025 М раствором роданида (в 0,1 М. растворе НЫОз). В первых опытах кратность избытка реактива была меньше, чем в опытах, соответствующих графам 3 и 4, поэтому степень связывания железа в окрашенные комплексы здесь меньше и оптическая плотность меньше. Однако эта оптическая плотность остается постоянной при всех последующих разбавлениях раствора, так как абсолютная концентрация избытка реактива сохраняется постоянной поэтому общее количество и состав поглощающих свет центров не изменяются. [c.50] В последних графах табл. 2 приведены результаты аналогичных опытов с аммиачным комплексом никеля. [c.50] при общей концентрации [Мообщ.], равной 2 10- , необходим 40-кратный избыток роданида при концентрациях 2 10 и 0,4 10 необходим соответственно 400- и 2000-крат-ный избыток роданида. Однако, как можно убедиться, это соответствует одной и той же абсолютной концентрации избытка S N . [c.51] Приведенные примеры подтверждают следующий вывод сохранение постоянной концентрации реактива имеет гораздо большее значение, чем введение определенного кратного избытка его. [c.51] Вернуться к основной статье