ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексные соединения металлов с анионами слабых кислот из "Колориметрический анализ " Эта группа окрашенных комплексов наиболее многочисленна. В колориметрии известно широкое применение таких реактивов, как дитизон (дифенилтиокарбазон), нитрозофенолы, салициловая кислота, ализарин, алюминон и др. Образование комплексов металлов с этими реактивами очень сильно зависит от pH раствора. [c.56] Для оценки влияния концентрации Н+ ионов на интенсивность окраски растворов этих комплексов необходимо подробнее рассмотреть реакцию между определяемым ионом X и реактивом HR, представляющим собой слабую кислоту. [c.56] Образование комплекса между анионом R и катионом Х+ вследствие дополнительного сродства между Х+ и R может происходить при значительно большей кислотности. [c.56] Таким образом, с возрастанием pH увеличивается концентрация свободного аниона реактива (ось абсцисс, рис. 10) и этим улучшается связывание определяемого иона в окрашенный комплекс. [c.58] Это выражение может быть применено для расчета условий колориметрического определения, если известны константы. В общем же случае уравнение (16) указывает на то, что допустимая кислотность может быть тем больше, чем больше применяемый избыток реактива, чем сильнее кислота, применяемая в качестве реактива (чем больше Л н ), и чем более прочен комплекс (чем меньше /Свомпд.). [c.59] Второй фактор — сила кислоты, применяемой в качестве реактива, — имеет лишь самое общее значение. Для реактивов, являющихся слабыми кислотами, названный фактор (сила кислоты) тесно связан с прочностью комплекса и отношение этих величин имеет наиболее существенное значение, что ясно из уравнения (16). [c.60] Следовательно, изменение силы кислоты, применяемой в качестве реактива (по крайней мере в пределах близких по структуре соединений), еще не создает оптимальные условия работы. Наиболее существенное значение имеет прочность окрашенного комплекса. Для изучения последнего фактора рассмотрим несколько примеров. [c.60] Даже весьма большой избыток меди не вызывает перехода прочного фиолетового железо-салицилатного комплекса в менее прочный (с большей константой диссоциации) желтый салицилатный комплекс меди. Отсюда следует, что максимально допустимая кислотность при колориметрическом определении железа (посредством салицилата) может быть значительно большей, чем при определении меди. Этот вывод полностью подтверждается опытом. [c.61] При десятикратном избытке салициловой кислоты окраска салицилатного комплекса меди начинает заметно слабеть уже при pH 4,5, тогда как при том же избытке реактива более прочный железо-салицилатный комплекс допускает применение более высокой кислотности — до pH = 2. [c.61] Таким образом, применение в качестве реактива слабой кислоты требует ограничения кислотности раствора. При увеличении последней выше известных пределов, определяемых из уравнения (16), значительно уменьшается степень связывания определяемого иона в окрашенный комплекс. Поэтому образование комплексов катионов металлов с анионами слабых кислот идет в общем лучше при увеличении pH раствора. Однако при этом увеличение pH, как было указано выше, может вызвать ряд других явлений, из которых наиболее важны следующие. [c.62] Последний случай имеет достаточно общее значение почти для всех реактивов и будет рассмотрен отдельно в связи с общей характеристикой влияния других (кроме водородного) ионов. [c.62] Вернуться к основной статье