ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод диафрагм (измерения с фотометром) из "Колориметрический анализ " Применение компаратора, особенно его простой и доступной формы (призмы с шестью гнездами для пробирок), весьма удобно и при наличии собственной окраски испытуемого раствора. Использование компаратора для колориметрического определения можно значительно расширить. Применять компаратор для работы с окрашенным реактивом менее удобно и вместо него лучше использовать стандартную серию. [c.119] Применение светофильтров значительно расширяет возможности колориметрии при визуальных и фотоэлектрических методах измерения интенсивности окраски. В обоих случаях применение светофильтров обусловлено рядом общих причин, хотя при визуальных методах иногда используют менее совершенные светофильтры. [c.119] Таким образом, применяя светофильтр, можно различие в интенсивностях окраски. превратить в различие цветов. При использовании таких светофильтров для измерений в колориметре, толщину слоя меняют до тех пор, пока не будет достигнут одинаковый цвет (оттенок) обоих половин поля зрения окуляра. Такой прием и более чувствителен и менее утомителен для глаза, чем достижение одинаковой интенсивности. [c.120] В качестве светофильтров при описанных выше визуальных методах применяют стекло или пленку, окрашенную не слишком интенсивно, но так, чтобы Получалась смешанная окраска. Эти светофильтры можно ставить между источником света и кюветами с растворами или между растворами и глазом. При работе со шкалой стандартных серий применяют специальный штатив (лучше — компаратор), в задней стенке которого имеется прорез против цилиндров и рамка для светофильтров. В некоторых системах колориметра погружения в нижней части подставок для кювет имеются прорезы, в которые помещаются светофильтры. В других системах колориметров светофильтр можно вдвигать в трубку окуляра колориметра. Иногда используют картонный колпачек со светофильтром, который надевают на окуляр колориметра. [c.120] Если подобрать подходящий цвет и густоту окраски светофильтров, то можно значительно облегчить колориметрическое определение и увеличить точность измерения. [c.120] Более широкое значение имеют светофильтры, выделяющие из белого света определенную спектральную область. Применение их более распространено в фотоэлектрических методах, хотя весьма важно и для визуальных методов. В частности, с применением таких светофильтров связана работа очень ценных приборов — фотометра ФМ (типа Пульфриха) и концентрационного колориметра (КОЛ-1), выпускаемых в настоящее время в СССР. [c.120] Если же через раствор пропускать только свет с длиной волны от 570 до 630 (оранжевый участок спектра), который сильно поглощается, т. е. [c.121] Очевидно, для колориметрического определения лучше всего измерять поглощение света с такой длиной волны, которая соответствует максимуму (А мако.) Кривой поглощения данного окрашенного вещества. Однако применение такого монохроматического света возможно только в специальных приборах (монохроматорах или спектрофотометрах), мало доступных и недостаточно- удобных для практических целей колориметрического анализа. Поэтому обычно применяют окрашенные стекла или пленки, которые пропускают более или менее узкий участок спектра и по возможности более полно задерживают остальные участки его. [c.121] При колориметрическом анализе используют три типа светофильтров 1) цветные стекла 2) пленки из желатины или другого материала, окрашенного органическими красителями 3) жидкостные светофильтры — растворы различных веществ, налитые в соответствующие кюветы. [c.121] В настоящее время в практике наиболее распространены светофильтры из пленок желатины или целлофана, пропитанных различными органическими красителями. Большой выбор этих красителей, хорошая изученность их спектров поглощения, легкая доступность изготовления таких светофильтров в лабораториях — все эти обстоятельства обусловливают широкое применение их при колориметрическом анализе. [c.122] В качестве пленки-носителя применяют желатину, целлофан, ацетилцеллюлозу и др. Желатину можно окрашивать после предварительного нанесения ее на стекло. Часто для этого используют чистые фотографические пластинки, предварительно удалив бромид серебра раствором тиосульфата. Хорошо промытые пластинки пропитывают раствором красителя и высушивают. [c.122] Прямые (субстантивные) красители, а также кубовые, сернистые и некоторые основные красители хорошо окрашивают пленку из целлофана или ацетилцеллюлозы. Эти последние носители предварительно обрабатывают 1 час 1 % -ным раствором едкого натра при 50°. Ванна для крашения готовится из 0,5—5 г красителя, 0,2 г соды и 5—10 г хлорида натрия в 1 л. Кубовые красители растворяют в щелочи с добавлением гидросульфита, а сернистые — в растворе сульфида атрия. Время крашения 15—60 мин. После крашения пленку смывают водой и высушивают при температуре не выше 60°. [c.122] Изготовление пленочных светофильтров легко можно осуществить в каждой лаборатории. Данные о спектрах поглощения многих органических красителей имеются в литературе . [c.122] В некоторых специальных случаях колориметрии удобно использовать особый тип светофильтров, например, при определениях, связанных с окрашенными реактивами, как ализарин, дифенилтиокарбазон и т. п. При сравнении растворов в белом свете полу.чается смешанная окраска, так как в растворе наряду с окрашенным продуктом реакции (ХК) всегда будет некоторый избыток реактива, имеющего другой цвет. Пользование колориметром или приборами для тоэлектрических методов измерения представляет поэтому значительные затруд-неиия. [c.125] При отсутствии хорошего набора светофильтров можно поступать следующим образом. Пусть, например, реактив (НК) характеризуется кривой спектрального поглощения с максимумом при 450 т (кривая /, рис. 34), а окрашенный продукт реакции — кривой с максимумом при 600 т (кривая //, рис. 34). Для определения необходимо выбрать такой светофильтр, который будет пропускать область спектра, оптически реагирующую с окрашенным продуктом реакции (ХК), и в то же время поглотит часть спектра, оптически реагирующую с самим реактивом. Для этой цели можно применить в качестве светофильтра концентрированный раствор самого реактива (в отдельной кювете или на пленке). Тогда, очевидно, белый свет, пройдя через такой концентрированный раствор, будет практически освобожден от згчастка спектра, оптически реагирующего с окрашенным реактивом (например, от участка 400—500 тм, рис. 34.). Небольшое количество реактива, имеющееся в испытуемом растворе, практически не будет поглощать отфильтрованный свет и поглощение будет пропорционально концентрации окрашенного продукта реакции. Применение концентрированного раствора реактива в качестве светофильтра испытано при некоторых определениях металлов посредством дифенилтиокарбазона . [c.125] Аналогичный способ, повидимому, можно применить для колориметрического определения в присутствии посторонних ионов, имеющих собственную окраску и отличающихся по спектру поглощения от определяемого вещества. В этом случае можно применить жидкостный светофильтр, содержащий концентрированный раствор вещества, мешающего определению (например, концентрированный испытуемый раствор без прибавления реактива). [c.126] Использование светофильтров в фотоэлектрических методах имеет некоторые особенности. Основной принцип выбора светофильтров остается прежним — светофильтр должен пропускать по возможности только ту область спектра, которая сильно поглощается определяемым веществом. Однако требования изменяются к тем участкам спектра, которые должны быть устранены посредством светофильтра. При визуальных методах достаточно, если светофильтр поглощает все ненужные участки спектра в интервале от 400 до 700 mi. При фотоэлектрических методах необходимо иметь в виду, что некоторые фотоэлементы дают фотоэлектрический ток также и при действии невидимых участков спектра. Так, сернисто-серебряные фотоэлементы чрезвычайно чувствительны к инфракрасным лучам. Поэтому, если светофильтр не будет поглощать также и инфракрасной области, его применение не принесет пользы. В этом случае необходимо пользоваться дополнительными светофильтрами, например раствором сульфата меди или другими. Некоторые особенности применения светофильтров при фотоэлектрических методах колориметрии рассмотрены подробнее в работе Б. В. Михальчука . [c.126] В общем обзоре методов измерения интенсивности окраски было указано, что интенсивность двух световых потоков можно уравнять путем изменения концентрации раствора,, толщины слоя раствора, а также непосредственным гашением светового потока. Для последней цели предложен ряд методов и приборов (см. стр. 93). Наиболее простым и удобным в работе и вообще наиболее совершенным прибором для визуальных методов колориметрии является фотометр ФМ . [c.126] Если в обе кюветы прибора налить растворитель и установить оба барабана на делении 100 , что отвечает раскрытой диафрагме, то обе половины поля зрения освещены одинаково (прп надлежащей установке осветителя). Если теперь в левую кювету налшь раствор, поглощающий часть света, то для выравнивания обеих половин поля зрения необходимо частично закрыть правую диафрагму. Для этого правый барабан вращают до тех пор, пока обе половины поля зрения окуляра не будут освещены одинаково. Отсчет на правом барабане показывает степень пропускания света раствором в левой кювете. [c.127] Для удобства работы на обоих барабанах рядом с цифрами, характеризующими пропускание света, нанесены значения оптической плотности растворов. [c.127] Вернуться к основной статье