ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость смесей солей Жидкие смеси из "Физическая химия Том 1 Издание 4" Чем чище жидкость, тем прочнее удерживается ею растворенный газ. Этот избыток газа, пересыщающий жидкость, отличается от того его количества, которое отвечает растворимости при данной температуре, тем, что его легко удалить из раствора механическими воздействиями, между тем как остальное количество газа может быть удалено лишь изменением давления, удалением растворителя или нагреванием. [c.223] Значительное влияние на растворимость газов в воде оказывают прибавляемые к ней вещества. Последние в некоторых случаях увеличивают, в других уменьшают растворимость газа (первое наблюдается обычно при химических взаимодействиях). Этим часто пользуются в технике. Например хлор улавливают не над чистой водой, а над раствором Na l, в котором он гораздо ме-иее растворим (табл. 39). [c.223] Процесс растворения твердого тела во многом аналогичен испарению. Как при испарении каждой температуре отвечает определенная концентрация насыщенного пара, так и при растворении каждой температуре отвечает определенная концентрация насыщенного раствора. При охлаждении пар легко переходит Б переохлажденное состояние растворы также часто пересыщаются, сохраняя при этом иногда большую устойчивость. Этим внешним признакам сходства отвечает сходство механизмов обоих процессов. Испарение зависит от того, что частицы с большой кинетической энергией вылетают из общей кучи в окружающее пространство. Чем выше температура, тем больше средняя кинетическая энергия таких частиц, определяющая упругость испарения. Однако с увеличением концентрации пара растет и его упругость. Когда последняя сравнивается с упругостью испарения, столько же частиц переходит в единицу времени в пар, сколько конденсируется из него. Наступает равновесие, и испарение прекращается. Упругость испарения равна таким образом упругости насыщенного пара. Аналогично при растворении твердого тела в жидкости его частицы переходят в раствор вс.1едствие упругости растворения, которую уравновешивает упругость частиц, пер шедших в раствор. Последняя вызывает. давление, совершенно аналогичное упругости пара, называемое осмотическим давлением. Подробнее оно будет рассмотрено ниже. Как мы увидим, такая аналогия не ограничивается качественным сходством, а простирается и на количественные закономерности, как это показал Вант-Гофф (см. ниже). В более концентрированных растворах она нарушается соединением растворяемого вещества с растворителем (сольватация) и другими причинами, которые в газовых смесях обычно меньше сказываются (например взаимодействием растворенных частиц). [c.224] 100 г раствора занимают объем -j- (где d — его плотность) и содер. [c.225] Таким образом наблюдаются самые разнообразные соотноше-1ИЯ растворимостей в разных растворителях, смотря по тому, акое вещество растворяется. [c.225] Величина зерна влияет на растворимость в том же направлении, что и на упругость пара (см. 122а) чем больше кривизна поверхности зерна, тем растворимость больше. Поэтому при растворении порошка с разной величиной зерен всегда остаются в остатке более крупные куски. Для обеспечения полного насыщения при измерении растворимостей обычно перед концом насыщения всыпают в раствор новую порцию мелкого порошка. Влияние величины зерна на растворимость начинает сказываться при диаметрах зерен меньше 0,1 — 0,05 мм. Это явление не следует смешивать с увеличием скорости растворения от измельчения крупных кусков растворяемого вещества в последнем случае играет роль лишь увеличение поверхности соприкосновения с растворителем. [c.226] Если поваренная соль растворяется лучше в горячей воде, чем в холодной, то это следует отнести за счет увеличена не растворимости, а скорости растворения. [c.226] В более сложных системах например смеси солей) из пере-ыщенных растворов в зависимо-ти от температуры выпадает та ли другая двойная,тройная и т.д. [c.227] чем пользуются в технике, апример при получении хлори-того калия из стассфуртских олей. [c.227] Растворитель с избытком растворяемого порощка помещают в сосуде с мешалкой в термостат или взбалтывают в термостате тем или другим механическим приспособлением. [c.229] Очень удобен предложенный Алексеевым (1886) способ. Заготовляют 1яд ампул с взвешенными количествами растворителя и соли ампулы запаи-аются. Помешивая, наблюдают температуру, при которой как раз исчезает данной ампуле соль. Эта температура отвечает насыщенному раствору данной, онцентрации. Таким путем находится ряд точек, по которым строится вся ривая растворимости. Для взбалтывания ампул удобно приспособление, изо-раженное на рис. 78. [c.229] Все эти способы неприменимы к случаям очень мало растворимых веществ, ля которых приходится находить содержание насыщенного раствора тем или ругим физико-химическим методом. В случае солей пользуются чаще всего змерением электропроводности насыщенного раствора или потенциалом метал-ического электрода, помещенного в этот раствор ( 196, т. I и 217, т. II). [c.229] Правильное теоретическое объяснение этим явлениям дает теория актив-эсти ( 181 и 182, т. II), которая приводит также и к количественному совйа-гнию с опытом (по крайней мере для не очень сильно растворимых солей). [c.229] Вернуться к основной статье