ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционное уравнение Гиббса из "Физика и химия поверхностей" Математически этот принцип приводит к асимметрии, но он чрезвычайно удобен в случае бинарной системы, в которой один из компонентов присутствует в большом избытке, т. е. в разведённом растворе какого-либо одного вещества. В случае концентрированных растворов такой выбор положения плоскости XY менее выгоден — в особенности, если совокупность растворов рассматриваемых концентраций лежит в пределах от почти чистого компонента 1 до почти чистого компонента 2 (см. 6). [c.148] Уравнение (3) по своей форме сходно с одним из основных уравнений Гиббса для гомогенной фазы. Это формальное сходство и привело к появлению термина поверхностная фаза . При пользовании этим термином следует, однако, учитывать, что поверхностная фаза не имеет таких определённых физических границ, как фаза в обычном смысле. Точно так же величины е , -ri , mf не выражают полных значений энергии, энтропии и масс компонентов, содержащихся в реальной переходной области они лишь являются избытками этих величин у поверхности реальной системы по сравнению с идеальной. Необходимо остерегаться смешения точного математического выражения поверхностная фаза с физическим понятием поверхностного слоя или поверхностной плёнки. [c.149] Уравнение (7) выражает в общем виде соотношение Гиббса между поверхностным натяжением, температурой, избытками компонентов у поверхности и химическими потенциалами для системы с любым числом компонентов, причём, если кривизна поверхности не слишком велика, оно справедливо при любом принципе определения Г , т. е. при любом положении границы ХУ в идеализованной системе. [c.150] Новое изящное доказательство Гуггенгейма выявляет тесную аналогию, существующую между уравнением адсорбции (7) и известным уравнением Гиббса-Дюгема, связывающим массы компонентов гомогенной фазы с химическими потенциалами. [c.150] Рассмотрим уменьшение свободной энергии (или выигрыш в обратимой работе) при смешении растворов I и П. Это смешение может быть осуществлено двумя пз тями. [c.151] Кроме того благодаря разности поверхностных натяжений dч между двумя растворами, совершается работа Ad по перемещению крышки. Затем дверца открывается, и растворы смешиваются. [c.151] Аналитические доказательства уравнения адсорбции Риббса и соотношения Гиббса-Дюгема вполне аналогичны. Оба они основаны на интегрировании выражения для приращения энергии с последующим дифференцированием и сравнением результата с первоначальным выражением. [c.152] Вернуться к основной статье