ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы диффузии при окислении каучуков и резин из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Газометрические методы, очевидно, позволяют только установить факт изменения режима окисления, являясь инструментом исследования окисления полимеров в кинетическом режиме. [c.65] Рассчитанное [144] из экспериментальных данных значение [Ог]о оказалось равным растворимости кислорода в полимере. [c.65] С увеличением толщины образцов наблюдалось увеличение индукционного периода, снижение скорости окисления при 130 °С скорость окисления полипропилена снижается в 2 раза на глубине 30 мкм. [c.65] Прямым доказательством протекания реакций окисления каучуков и резин в диффузионном режиме являются результаты измерения проницаемости кислорода воздуха через мембраны различной толщины масс-спектрометрическим методом [146]. [c.65] В то же время экспериментально получены совершенно иные зависимости (рис. 2.23), свидетельствующие о поглощении кислорода при измерении температурной зависимости диффузии воздуха через мембраны различной толщины с повышением температуры скорость диффузии азота (инертного газа) экспоненциально увеличивается, а скорость одновременно диффундирующего кислорода имеет экстремальный характер. [c.66] Положение максимума на кривой диффузии кислорода зависит от реакционной способности каучука, состава резиновой смеси, толщины образца, деформации [146]. Определение точки максимума важно для моделирования ускоренных испытаний резин, соблюдения единого механизма процесса при ускоренных испытаниях, хранении и эксплуатации резин и резиновых технических изделий. [c.66] Константа диффузии кислорода в щироком интервале температур определяется на тонких образцах, окисление которых протекает без диффузионных задержек. [c.66] Исследование процесса старения резин с помощью масс-спектрометрических методов не ограничивается изучением диффузионных явлений. С помощью масс-спектрометрического термического анализа (исследование продуктов выделения окисленных каучуков при нагревании образцов в вакууме) можно изучать накопление и объемное распределение окисленных структур в резинах [140]. В отличие от метода ИК МНПВО [144] масс-спектрометрический метод дает возможность изучать неоднородность распределения окисленных групп в наполненных резинах с чувствительностью, достигающей 10 —10 % по содержанию продуктов окисления. Подробное описание методик масс-спектрометрического анализа и практических результатов оценки неоднородности окислительного старения уплотнительных резин содержится в ряде работ [147—151]. [c.67] Иначе протекают диффузионные процессы при окислении резин на основе силоксановых каучуков. Их своеобразие объясняется появлением эффекта обратного кислорода потока низкомолекулярных продуктов деструкции, содержащих силанольные группы, инициирующие распад макромолекулярных цепей [136]. В результате с увеличением толщины образца до определенного предела количество отщепившихся метильных групп возрастает и скорость деструкции увеличивается, при дальнейшем увеличении толщины начинает проявляться эффект снижения концентрации кислорода, что приводит к уменьшению общей скорости деструкции [136]. Наконец, диффузия играет существенную роль в стабилизации резин, в частности, содержащиеся в массиве изделия антиоксиданты служат своеобразным депо , поставляющим в результате диффузии стабилизатор в зону окисления по мере его расходования [152]. [c.67] Вернуться к основной статье