ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полосы поглощения групп атомов из "Приборы и методы анализа в ближней инфракрасной области" Частоты и интенсивности колебаний одних и тех же групп в значительной степени зависят от строения молекулы вещества как уже было указано, сдвиг полосы поглощения от ее нормального положения могут вызывать различные факторы. Основными из них увляются межмолекулярные связи, изменение агрегатного состоя-влияние растворителя, в частности его диэлектрической проницаемости, влияние температуры и др. [c.17] Важнейшей из межмолекулярных связей является водородная язь. Образование водородной связи группами О—Н вызывает наибольшее смещение полосы, для групп N—Н наблюдается меньший сдвиг. Другие группы X—Н образуют лишь слабые водородные связи. [c.17] В газообразном состоянии межмолекулярное взаимодействие практически отсутствует. Спектр жидкого вещества изменяется под влиянием диэлектрических свойств среды и в результате ассоциации молекул, поэтому полосы смещены в сторону больших длин волн. Переход вещества из жидкого состояния в твердое может привести к еще ббльшим изменениям в спектре как в результате межмолекулярного взаимодействия, так и вследствие влияния кристаллической решетки. [c.17] Изменения интенсивности и положения полосы поглощения npi воздействии температуры обусловлены изменением диэлектриче ской проницаемости и процессами ассоциации (диссоциации) мо лекул. [c.18] Наряду с водородными связями и другие взаимодействия межд отдельными группами молекул приводят к изменению положени и интенсивности полос. Так, галогены, соединенные с тем же атс мом углерода, что и водород, смещают обертоны группы СН большим частотам от нормального положения и значительно уве личивают интенсивность полос [12]. Некоторые группы, особенн СО, снижают интенсивность обертонов соседних СН-групп. [c.18] Углерод-водородные группы. Обертонам валентных колебани связи С—Н метильной СНз, метиленовой СНг и метинной СН груп отвечают длины волн, значения которых возрастают в указанно порядке групп. Так, 1-е обертоны метильной и метиленовой груп проявляются соответственно при 1,705 и 1,695 мкм и при 1,765 1,725 мкм. 2-й обертон указанных групп соответствует полоса поглощения при 1,195 и 1,215 мкм этот же обертон метинной rpyi пы проявляется при 1,225 мкм [10]. [c.18] В ИК-спектре бензола 1-му, 2-му и 3-му обертонам связи С— соответствуют полосы 1,685 1,143 0,8741 мкм. Полосы при 1,417 1,446 мкм являются составными. [c.18] Наличие полярных заместителей изменяет спектральные характеристики углерод-водородной группы. Так, для метанола, уксус-ion кислоты и метилцианнда 1-й обертон метильной группы прояв-тяется при 1,72 1,73 и 1,65 мкм соответственно вместо ожидаемого шачения 1,69 мкм, 2-й обертон в спектрах низкомолекулярных али- )атических аминов находится при 1,18 мкм вместо 1,15 мкм [10]. [c.19] Кислород-водородные группы. 1-й обертон группы ОН в ИК-пектрах насыщенных спиртов проявляется в виде сильного пика ри 1,42 или около 1,55 мкм, 2-й обертон находится в области, 95—0,97 мкм. 3-й обертон в спектрах спиртов проявляется около, 7383—0,7439 мкм, но у метанола эта полоса находится при, 8230 мкм. При пере.ходе от первичных спиртов к вторичным и ретичным этот обертон смещается в сторону более длинных волн. [c.19] Корреляционная диаграмма частот колебаний некоторых групп атомо в ближней ИК-области спектра. [c.20] Карбонильная группа. Обертоны карбонильной группы проявля-этся около 2,90 1,95 1,45 1,16 и 0,97 мкм. Обертоны от 2-го до i-ro наблюдаются в спектрах многих альдегидов и кетонов при, 96 1,41 1,246 1,24 и 0,96 мкм. В спектрах кислот 2-ой обертон [аходится при 1,90 мкм, а эфиров —при 1,90 и 1,95 мкм. Около, 92 мкм проявляется 1-й обертон карбонильной группы в амидах. [c.21] Фосфорсодержащие группы. Обертон связи Р-Н обнаруживает при 1,892 мкм. Группа ОН у атома фосфора дает полосу при, 908 мкм, которая в сильной степени смещена по сравнению с ормальным обертоном этой группы. Группы Р—SH и Р—NH дает полосы поглощения при 1,970 1,999 мкм и 1,481 1,418 1,992 мкм оответственно [10]. [c.21] Галогенсодержащие группы. Полосу поглощения группы С—С1 ри 1,86 мкм относят к 6-му обертону. [c.21] Обобщенные экспериментальные данные исследований спектров ближней ИК-области приведены на рис. 1,3 в виде коррелящ -нной диаграммы. [c.21] Вернуться к основной статье