ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фазовые равновесия во взаимных системах из "Графические расчет в технологии минеральных веществ Издание 2" Водный раствор двух солей, не имеющих общего иона, является примером взаимной четверной системы, так как вследствие возможности ионного обмена в растворе образуется равновесная система из четырех солей ВМ СМ ВМ СМ. Из этих солей только три являются вместе с водой независимыми компонентами системы. Четвертая соль по составу и количеству может быть определена по уравнению обменного разложения. Число независимых компонентов взаимной системы равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые происходят между ними. В данном случае система будет четырехкомпонентной (5—1=4). [c.206] Разноионные соли ВМ и СЛГ—КС1 и ЫН КОд ВМ и СМ— КЫОз и NH4 l), взаимодействующие между собой с образованием двух других солей в равновесной системе из четырех солей, называются взаимными папами. [c.206] В водном растворе взаимной пары солей сумма концентраций катионов равна сумме концентраций анионов. Следовательно, количество одного из четырех ионов взаимной пары солей вполне определяется количествами остальных трех ионов. Но количества отдельных солей не могут быть однозначно определены по количеству отдельных ионов. Например, анализом раствора взаимной пары K l- -NH.JNOзi= KNOз-l-NHl i установлено, что на 1000 г воды приходится 90 ЫН , 60 К, 50 N0 . Отсюда концентрация иона СГ равна (90 + 60) —50=100 СГ на 1000 г НоО. [c.206] Максимально возможное число одновременно существующих фаз можно определить, исходя из правила фаз F=4-]-2—Р F= = 6 —Р если F=(), то Р=6. Это означает, что сосуществование пара, раствора и четырех твердых солей возможно только при строго определенных температуре и давлении пара. [c.207] Для заданной постоянной температуры число степеней свободы уменьшится на единицу. Когда Ff = Q, число фаз Р=Ъ, т. е. число соравновесных фаз при заданной температуре не может быть больше пяти. [c.207] Из этих четырех комбинаций только две могут быть реально существующими. [c.207] Указанным количеством безвариантных насыщенных растворов ориентировочно определяется число тройных точек изотермы. Для их нахождения применимо следующее правило, определяющее устойчивые растворы. [c.207] Когда в равновесии с раствором находятся четыре твердые соли, то в общем случае, при определенной температуре, произведение растворимости одной пары солей равно произведению растворимости другой пары солей. Две пары твердых солей находятся в устойчивом равновесии с каждой другой парой и с раствором. [c.207] Из двух взаимных пар солей та из них, которая обладает большим произведением растворимости отдельных солей, является неустойчивой. [c.207] Таким образом, из четырех указанных выше комбинаций солей 1-я и 4-я являются неустойчивыми реально существовать могут только комбинации 2-я и 3-я, которые на изотермической диаграмме будут отвечать точкам Е м F. [c.208] Указанное определение произведения растворимости соответствует тому случаю, когда соли взаимной пары при распадении дают по одной паре ионов одинаковой валентности. Несколько иной способ подсчета применяется для растворов разновалентных солей. [c.208] Поскольку 0,71 0,0096, в этой системе при 0° стабильной парой является пара солей N33840,- -(NH4)2 la. [c.208] Как уже указывалось, из правила фаз вытекает, что при постоянной температуре и четырех компонентах Е = 5—Р. [c.208] Количество одновариантных равновесных рзстворов определит число линий на изотерме. [c.208] Пара солей КС1 и NH4NO3 является неустойчивой, а потому 2-й раствор существовать не может следовательно, число реально существующих при определенной температуре одновариантных насыщенных растворов равно пяти. Соответственно этому на изотерме должно быть пять линий насыщения, пересекающихся в двух точках, отвечающих безвариантным системам. [c.208] максимальное число совместно существующих фаз при указанных условиях равно трем. [c.209] Вернуться к основной статье