ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие в реакциях полимеризации из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Здесь Аи — изменение объема, сопровождающее реакцию, АСр — разность теплоемкостей полимера и мономера. [c.337] Из (in.22) следует, что, нанося 7 ln [M]/[M]q против P при данной температуре, мы должны получить, в общем случае, кривую, наклон которой позволит определить объемный эффект реакции Аи. В сравнительно небольшом интервале давлений Av, по-видимому, должно изменяться с давлением незначительно тогда на графике в указанных выше координатах получится прямая. Аналогичным образом, откладывая значения RT In [M]/[M]q против Т при постоянном давлении, можно найти изменение энтропии при реакции. [c.337] Отсука и Уоллинг [94] аналогичным образом нашли величину объемного эффекта полимеризации масляного альдегида при О—20° С и 7—10 кбар равной —8 1 см Ыоль. При атмосферном давлении эта величина, вычисленная по плотностям мономера и полимера, приблизительно вдвое больше (—15,5 см моль). [c.337] Определив сжимаемость мономера и полимера при 9 кбар, авторы получили величину Ау при этом давлении, равную —8,4 см 1моль, что согласуется с указанным выше значением (—8 см 1моль). [c.337] В заключение следует сказать, что известен случай, когда существует не верхняя, а нижняя предельная температура , которая снижается по мере повышения давления. Это превращение серы (мономер) — 5,1 (линейный полимер) (см. [97]). [c.337] Вернуться к основной статье