ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие световой энергии из "Химия эластомеров" Натуральный каучук на прямом солнечном свету на воздухе быстро размягчается и становится липким. При этом повышается количество растворимой в ацетоне фракции. В атмосфере инертного газа изменения совершаются медленнее. Это дало основание считать, что наблюдаемые на свету изменения ненасыщенных эластомеров являются результатом совместного действия света и кислорода. [c.151] Однако тщательные исследования показали, что структурные изменения каучука происходят и в результате только воздействия световой энергии. При облучении очищенного натурального каучука, помещенного в кварцевую ампулу, эвакуированную до остаточного давления 0,133 мПа, при комнатной температуре выделяются летучие соединения, основную массу которых (более 80%) составляет водород. Интенсивность выделения летучих веществ зависит от длины волн света, резко падая в интервале от 250 до 400 нм. В результате облучения пластичность каучука падает (по Муни от 93 до 125 за 170 ч). [c.151] При действии ультрафиолетовых лучей на толуольные растворы натурального каучука падает вязкость и изменяется молекулярная масса. При этом в разбавленных растворах (до 0,35%) наблюдается монотонное падение молекулярной массы по мере облучения в более концентрированных растворах молекулярная масса каучука вначале падает, а затем растет. Прн длительном облучении концентрированных растворов образуется нерастворимая фракция (гель). Характер изменений растворов каучука в сильной степени зависит от природы растворителя. Если в качестве растворителя применяют галогензамещенные углеводороды, напрнмер хлороформ, гель образуется быстрее, и после удаления растворителя в каучуке содержится много (до 12%) связанного хлора, не удаляемого обработкой спиртовой щелочью. [c.151] Отщепление водорода наблюдается в а-метиленовых или ме-тильных группах, в которых эффект сопряжения с двойной связью ухмекьшает энергию связи С—Н приблизительно на 42 кДж/моль. Образующийся свободный радикал является аллильным и способен к изомеризации и взаимодействию с другим свободным радикалом или с макромолекулой каучука. В последнем случае происходит сщивание каучука, сопровождающееся ростом молекулярной массы, уменьшением пластичности и образованием геля. [c.152] Одновременно происходит обрыв молекулярных цепей по диал-лильной связи, энергия которой уменьшена на 75 кДж/моль. Стабилизация возникающих радикалов за счет присоединения водорода приводит к уменьшению молекулярной массы. Этот процесс сильнее выражен в разбавленных растворах, что и проявляется в монотонном падении их вязкости. В концентрированных растворах, а также в твердом каучуке преобладают процессы сшивания в результате взаимодействия полимерных радикалов друг с другом и с неизмененными молекулами полимера. Вследствие одновременного протекания процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса, но и расширяется молекулярно-массовое распределение как в сторону меньших, так и в сторону более высоких молекулярных масс. [c.152] Воздействие ультрафиолетового излучения зависит от состава и строения эластомера. Наличие подвижного водорода в а-метиле-новых группах и у третичного атома углерода повышает фотохимическую активность полимера. [c.152] Процессы фотохимической деструкции имеют большое практическое значение, так как при эксплуатации эластомеры всегда подвергаются действию света. Реакции, протекающие при облучении, играют большую роль в процессах старения н утомления эластомеров и часто определяют срок службы изделий. [c.152] Вернуться к основной статье