ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазотирование из "Химия и технология соединений нафталинового ряда" До СИХ пор еще не удалось установить окончательно, какой u.i этих механизмов правилен. [c.77] Техника диазотирования. Самым подходящим растворителем для проведения реакций диазотирования является вода. Часто диазотируют тонкую суспензию соли амина, полученную, например, растворением амина в горячей разбавленной кислоте с Последующим о.хлаждением и добавлением остального количества кислоты при перемешивании при этом по мере течения реакции соль амина переходит в раствор. Спирт применяется в качестве растворителя лишь тогда, когда нужно выделить соль диазония, что практикуется редко в этом случае ее осаждают эфиром. Сульфаты диазониев могут быть выделены также путем диазотирования амина в уксусной кислоте амилнитритом и последующего осаждения диоксаном . Слабоосновные амины часто диазотируют в среде серной или уксусной кислот. [c.77] Избыток кислоты нужен также для лодавления гидролитической диссоциации соли амина и уменьшения ионизации азотистой кислоты (нитрит-ионы в реакцию не вступают). Поэтому обычно применяют около 2,5 моль минеральной кислоты, а в случае аминов низкой основности ее желательно брать еще больше. Органические кислоты, например уксусная, для данной цели не годятся, так как для полного образования соли требуется очень большой избыток кислоты. [c.78] При диазотировании в производственных условиях избегают контакта с металлами, кроме свинца, и применяют деревянные чаны или эмалированные аппараты. [c.78] В тех случаях, когда за диазотированием должно последовать сочетание в кислой среде с легко нитрозирующимся соединением, следует избегать избытка азотистой кислоты. Последний может быть устранен прибавлением мочевины или, лучше, сульфаминовой кислоты. [c.78] Примеры диазотирования. Методы, применяемые для различных типов производных нафтиламина, иллюстрируются следующими примерами из лабораторной и производственной практики. [c.78] Незамещенные нафталиндиазониевые соли очень хорошо растворимы в воде, при этом хлориды более растворимы, чем сульфаты или нитраты. Они являются солями сильных оснований и поэтому в водном растворе сильно диссоциированы. Реакции диазопиевых солей рассматриваются вместе с реакциями диазо-соединений несколько ниже в данной главе. [c.79] Минеральная кислота нужна лишь для выделения азотистой кислоты в свободном состоянии и для подавления побочных реакций. Поэтому в этих случаях берут только около 1,5 моль минеральной кислоты. [c.80] Сульфонаты и карбоксилаты диазониев менее растворимы, чем незамещенные диазониевые соли, и многие из них в сухом состоянии взрывоопасны. [c.80] Полисульфокислоты нафтиламинов растворимы в разбавленной кислоте. Их можно диазотировать прямым методом. [c.80] При введении в ядро электроотрицательных групп основность аминогруппы понижается и образующийся замещенный нафтиламин нерастворим в разбавленных кислотах. Когда в ядре имеется только один атом галоида или нитрогруппа, для образования соли достаточно увеличить количество соляной кислоты и, если это необходимо, применить нагревание. Охлажденный раствор или суспензию соли амина обрабатывают затем раство-ро.м нитрита, как обычно. [c.80] Метод С применением нитрозилсерной кислоты не следует употреблять в тех случаях, когда можно провести диазотирование обычным способом. Если а-нафтиламин растворяют в нитрозилсерной кислоте, диазосоединение получается только при условии, что раствор сразу разбавляют водой иначе образуется 4-нитрозо-1-нафтил амин . [c.81] Хлор- и нитронафталиндиазониевые соли обладают исключительной стойкостью в растворе. Поэтому их можно получать при несколько более высокой температуре, чем это практикуется для незамещенных нафтиламинов. [c.81] Вернуться к основной статье