ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые вопросы критических явлений и закон соответственных состояний из "Правило фаз Издание 2" Поэтому существование критической точки возможно только у таких фаз, между которыми допустим непрерывный переход. Такими фазами, по-видимому, могут быть лишь газ и жидкость, так как они отличаются друг от друга большей или меньшей степенью взаимодействия между молекулами. [c.344] Поэтому наличие критической точки в случае, когда одной из двух фаз является твердое кристаллическое тело — весьма сомнительно. Очень трудно, хотя и возможно представить себе, что правильное расположение атомов в кристаллической решетке может непрерывным путем измениться в хаотическую структуру (фазовые переходы твердое тело — жидкость и твердое тело — газ) или же в упорядоченную, но иную структуру (полиморфный фазовый переход твердое тело — твердое тело). [c.344] Для выяснения этого вопроса было сделано при высоких давлениях очень много работ как сторонниками, так и противниками того мнения, что существует критическая точка при фазовом равновесии, когда одна из существующих фаз — твердый кристалл. [c.344] До сего времени никому не удалось обнаружить такой критической точки. С развитием техники высоких давлений стало возможным сильно повысить температуру перехода из одного агрегатного состояния в другое, когда одна из фаз — твердое тело. Из очень большого числа опытных данных по этому вопросу приведем лишь некоторые. [c.344] При достаточно высоком давлении удалось наблюдать некоторые вещества в твердом состоянии при температурах, превышающих их критические температуры. [c.344] Например, для хлористого фосфония имеем = 50° и Ркр = 75 кг см -. При давлении 2050 кг1см температура перехода его в пар из твердого состояния оказывается равной 102°. [c.344] В настоящее время почти общепринято мнение, что любой газ может быть сконденсирован непосредственно в кристаллическую фазу при любой температуре, если приложено достаточно высокое давление. Эта точка зрения является выводом из утверждения, что критическая точка невозможна, если одна из фаз представляет собой твердое кристаллическое тело. [c.344] Изотермы, соответствующие этому уравнению, изображены на графике (рис. 116). Как известно, каждой температуре отвечает определенное давление насыщенного пара, а следовательно, и определенный мольный объем этого пара. [c.345] В это уравнение входят только л, т, ф и не входят никакие индивидуальные характеристики данного вещества. Значит оно применимо ко всем веществам. [c.347] Состояния тел, в которых они имеют одинаковые я, т, ф, называются соответственными состояниями. [c.347] Из (222) следует, что если тела имеют одинаковые две из трех величин я, т, ф, то они имеют и одинаковую третью закон соответственных состояний). [c.347] На основании закона соответственных состояний разработан обобщенный метод расчета свойств газов (и более грубый метод для жидкостей). [c.347] Закон соответственных состояний может быть выведен из любого уравнения состояния с тремя константами. Применимость его оказывается более широкой, чем у исходных уравнений состояния, так как он не связан с конкретным видом отдельных уравнений. [c.347] Опыт показывает, что для газов обобщенный метод расчета термодинамических параметров дает удовлетворительные результаты до давлений 400—500 атм. Метоа этот заключается в том, что на основании соответствующих уравнений состояния и опытных данных, полученных при исследовании разных веществ, строятся графики зависимости различных термодинамических величин от приведенных давления и температуры. Приведенный объем не употребляется, как одна из переменных, ибо трудно точно определить значение Окр. [c.347] График 2 = -ф(ят) изображен на рис. 117, где на осях координат отложены в логарифмическом масштабе я и z, на том же графике проведены изотермы т = onst. [c.348] При расчете z = а1)(я,т) необходимо учитывать, что для водорода, гелия и неона при вычислении я и т нужно, как показала практика, вместо р р и Г р брать соответственно Ркр + 8 и Г кр -f- 8. [c.348] Задача Вычислить объем, занимаемый 1 молем NH3 при р = 380 атм а t = 275°. [c.348] График у = г з(я,т) (представлен на рис. 118). Он построен так же, как и рис. 117, но на оси ординат отложены значения у. [c.348] Задача Вычислить летучесть аммиака при t= 150° и р = 400 атм. [c.348] Для других термодинамических функций также построены соответствующие графики, и рассчитываются эти величины аналогичным способом. [c.348] Вернуться к основной статье