ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношения между термодинамическими параметрами веществ в стандартных состояниях жидкости и газа или кристалла и газа из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" В настоящее время справочные термодинамические данные (в особенности для органических веществ) нередко являются значительно более полными для газообразного состояния веществ, чем для жидкого и кристаллического. Это приводит к необходимости определения термодинамических свойств жидкостей и кристаллов по данным о свойствах тех же веществ в газообразном состоянии. В других случаях возникают и обратные задачи. Справочные данные для газов относятся обычно к стандартному состоянию. Поэтому для таких пересчетов необходимы термодинамические параметры процессов испарения не в равновесных, а в стандартных условиях, т. е. параметры процесса перехода вещества из стандартного состояния жидкости (или кристалла) в стандартное же состояние идеального газа (а не в состояние насыщенного пара). [c.47] Давление насыщенного пара экспериментально определяется боль- шей частью легче, чем теплота испарения, поэтому широкое применение получили расчеты теплового эффекта процесса по данным о равновесном давлении пара, в особенности в области низких давлений пара.. [c.48] Это уравнение дает возможность определить ДЯ ,, если известны давление пара при двух (лучше — при нескольких) температурах. [c.48] При использовании третьего закона постоянная интегрирования С уравнения (1,53) определяется через изменение энтропии, = ASIIr. Уравнения вида (1,53) применяются для выражения температурной зависимости давления пара. Линейная форма зависимости 1п р от 1/Т сохраняется часто в значительно более широких пределах, чем постоянство ДЯ и ASv, что объясняется частичной взаимной компенсацией влияния их изм.енения с температурой. [c.49] Таким образом, все основные параметры процессов испарения при стандартных состояниях веществ в пределах применимости к парам законов идеальных газов могут быть определены в конечном счете через теплоту испарения (ДЯ , равн) и давление насыщенного пара (р) при этой температуре. [c.49] Стандартное изменение энтропии (Д5 ) при 298,15° К, как показывают данные табл. I, 6, в общем случае отнюдь не является постоянным для разных веществ, как это утверждалось в некоторых работах . Значение 22,5 кал/ град моль), рекомендованное для нее, может быть принято только при ориентировочной оценке и то лишь для нормальных (неассоциированных) жидкостей с температурами кипения в области примерно от 60 до 100° С. Близкое к этому значение может, конечно, наблюдаться и у других жидкостей (например, у ртути). [c.49] Вернуться к основной статье