ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние температуры на термодинамические свойства сходных веществ из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" В 6 ДЛЯ температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Автором 2 установлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.101] Для кристаллического состояния (в отличие от газов) в ряде случаев отчетливо наблюдается более сильное отклонение от линейной зависимости, в области низких температур. Это большей частью связано с содержанием таких элементов, которые обладают аномальным ходом низкотемпературной теплоемкости. [c.102] В уравнениях (111,10) и (111,11) аз по выводу должно было бы иметь одинаковое значение. При строгой применимости их это подтверждается и опытными данными, но в случае их приближенной применимости ag в них могут быть различны . [c.104] При строгой применимости уравнений (III, 13) и (III, 14) ан должны быть одинаковы, но в случае приближенной применимости значения ан в этих уравнениях могут быть различны. [c.104] Если бы уравнения (111 9) и (III, 12) были вполне строгими соотношениями, то было бы точным и равенство (III, 16) и не было бы необходимости различать аз, ас и ан- Однако приближенный характер этих уравнений приводит к тому, что вследствие более высокой чувствительности теплоемкости (как производной) к влиянию различных источников погрешности равенство (III, 16) в общем случае плохо отражает действительные соотношения и его можно рекомендовать для расчета Ср только очень- близких друг к другу веществ (см 18 и 20). [c.106] И кристаллическом состоянии. Как видно из приведенных данных, указанные отношения различаются в очень узких пределах и в таких Же пределах должны отличаться от единицы отношения их н/аа. [c.107] для окислов элементов подгруппы бериллия отношения Кн/as хотя и близки, но все же свидетельствуют о различии степени их однотипности. Судя по величинам этих отношений, можно заключить, что более сильно от остальных окислов этой группы отличается ВеО, значительно меньше — MgO, а остальные окислы являются более однотипными. [c.107] Численные значения параметров ан и Ян в уравнениях (III, 18)— (III, 23) в общем случае зависят от принятой базисной температуры (0°К или 298,15° К), параметры же as и Xs от этого не зависят. Уравнения существенно упрощаются, если принять ан = сс8 -что при достаточной однотипности сравниваемых веществ возможно прежде всего в уравнениях (111,21) и (111,22). [c.108] Так как справочные данные для двух температур имеются для гораздо меньшего числа веществ, чем для одной температуры, то возможности практического использования уравнений (III, 18) — (III, 23) сравнительно более ограничены. [c.108] Вернуться к основной статье