ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы теории осаждения сульфидов сероводородом из "Курс аналитической химии Издание 5" Групповым реактивом катионов IV аналитической группы является НгЗ, который осаждает эти катионы в хлористоводородной среде при pH = 0,5 ([Н+] =3-10- Моль/л). Вследствие этого катионы IV аналитической группы можно отделить от катионов I, II и III аналитических групп, которые не осаждаются сероводородом в сильнокислой среде. [c.248] Осаждение сульфидов выполняют путем насыщения сероводородом водных растворов различных солей при определенных значениях [Н+] (или pH). [c.248] Чем меньще растворимость сульфида, тем быстрее и полнее он выпадает в осадок. Чем выще концентрация- водородных ионов среды, в которой проводят осаждение сульфида, тем больше растворимость сульфидов. Растворимость сероводорода в воде мало отличается от его растворимости в хлористоводородной кислоте. [c.248] Концентрация осаждаемого иона играет относительно небольшую роль в осаждении сульфидов, так как малорастворимые сульфиды выпадают из сильноразбавленных растворов, а хорошо растворимые не выпадают даже из концентрированных растворов. [c.248] Успех выполняемой операции в значительной мере зависит от степени насыщения сероводородом раствора, в котором осаждаются сульфиды. [c.248] При температуре 25 °С и давлении 760 мм рт. ст. концентрация сероводорода в растворе хлористоводородной кислоты приблизительно составляет около 10 моль на 1000 г раствора. [c.249] Следовательно, концентрация сульфидных ионов обратно пропорциональна квадрату концентрации ионов водорода в данном растворе. [c.249] Из уравнения (7) видно, что растворимость сульфида типа KtS возрастает прямо пропорционально квадрату концентрации ионов водорода. [c.250] При постоянном значении [Н+] и различных HPkis наблюдается различие в осаждающем действии сероводорода. В этом случае быстрее и полнее осаждаются наименее растворимые сульфиды. Полнота осаждаемого сульфида сильно зависит от его свойств. [c.250] В качественном анализе для отделения катионов в виде сульфидов осаждение сероводородом осуществляют из кислой среды, соответствующей 0,3 н. хлористоводородной кислоте. [c.250] Если допустить, что концентрация ионов водорода в 0,3 н. хло-рнстоводородной кислоте равна общей концентрации кислоты, т. е. [c.250] Отсюда можно сделать вывод, что в 0,3 н. хлористоводородной кислоте осадок сульфида практически не будет растворяться, или, другими словами, в 0,3 н. хлористоводородном растворе сероводород полностью осаждает соответствующие сульфиды, для которых nPKts lO-2 . Исходя из аналогичных расчетов, можно показать, что MnS (ПРмпз Ю- ) легко растворится в 0,3н. хлористоводородной кислоте, или, другими словами, осадить MnS сероводородом в 0,3 н. хлористоводородном растворе нельзя. [c.250] Все бинарные сульфиды (типа uS), для которых ПРк1з 10- являются практически нерастворимыми в 0,3 н. хлористоводородной кислоте и осаждаются из кислых растворов своих солей при насыщении их сероводородом. Так ведут себя SnS, uS, dS, PbS, HgS и др. [c.250] Более растворимые сульфиды осаждаются только из нейтральных или щелочных растворов. Например, HgS можно осадить в хлористоводородной, нейтральной или в щелочной среде ZnS — в уксуснокислой, нейтральной или в щелочной MnS — только в ще-лочной. [c.251] По значениям растворимости сульфидов можно судить о том, что даже при pH = 3 достигается полное осаждение сульфидов, образованных катионами IV аналитической группы, и, следовательно, их можно отделить от более растворимых сульфидов катионов III аналитической группы. [c.251] Аналогичным способом можно рассчитать концентрацию ионов при pH = 2 ([Н+] = 10-2 моль/л). [c.251] Вот почему сульфиды типа (например, Мп5, Ре5 и другие), для которых ПРк15 10-27, осаждают сероводородом в щелочной среде, а осаждение катионов IV аналитической группы ведут в кислой среде. [c.252] Для выделения сульфидов и гидроксидов, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение (МН4)25 или сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде, так как в хлористоводородной среде указанные сульфиды и гидроксиды не выпадают. [c.252] Поэтому для разделения катионов IV и III аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают МНз, при этом избыток сероводорода нейтрализуется аммиаком с образованием (МН4)23. Вследствие этого концентрация 52--ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроксиды катионов 111 аналитической группы. Для достижения полноты осаждения приливают (N114)28. [c.252] Вернуться к основной статье