ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Опыты в серебряном сосуде из "Горение пламя и взрывы в газах" Опыты с неподвижной смесью водорода и кислорода в серебряном сосуде при температурах вплоть до 700°, т. е. в области температур, в которой, как предполагалось, должно происходить зарождение цепей в газовой фазе, показали, что цепная реакция в этих условиях практически подавляется [55]. Даже при температурах, при которых реакция в кварцевом сосуде становится очень быстрой или даже взрывной, в серебряном сосуде наблюдается только медленная каталитическая реакция на поверхности. Эти факты не могут быть объяснены, повидимому, очень высокой вероятностью обрыва на поверхности серебра, если зарождение цепей происходит в газовой фазе, ибо возрастание этой вероятности от малых значений, подобных наблюдающимся в кварцевом сосуде, до близких к единице не должно, согласно теории, резко влиять на скорость реакции. Совсем по-другому обстоит дело в случае зарождения цепей на поверхности. Если попытаться связать упомянутые эффекты с большой вероятностью обрыва на поверхности серебра, нужно вновь рассмотреть результаты, получаемые прн высоких температурах в кварцевом и фарфоровом сосудах, но уже с точки. зрения зарождения цепей на поверхности. Это приводит к трудностям. Предположение о зарождении цепей на поверхности не согласуется, во-первых, очевидно, с тем экспериментальным фактом, что покрытие кварцевого сосуда хлористым калием не влияет на реакцию в области высоких температур. Во-вторых, уравнение (1.82), выведенное для случая зарождения цепей на поверхности, не описывает фактов, относящихся к влиянию диаметра сосуда и инертных газов. [c.69] На это второе возражение возможен следующий ответ. Радикалы ОН, образующиеся благодаря реакции XIV и, вероятно. [c.69] Это приводит к альтернативной гипотезе, согласно которой рекомбинация активных центров в серебряном сосуде происходит в газовой фазе под действием паров серебра или какого-то его соединения. Серебро в газовой фазе не обязательно должно появляться вследствие испарения его при температуре опытов. [c.70] Хорошо известно, что рекомбинация атомарного водорода в контакте с металлом вызывает распыление последнего. Явление распыления особенно хорошо наблюдалось на серебре [56]. В добавление к возможному эффекту распыления, вызываемому атомами и радикалами, имеющимися в водородо-кислородной смеси, энергетически очень вероятно, что каталитическое образование воды на поверхности также способствует этому явлению. Следует также упомянуть о некотором возрастании летучести серебра в атмосфере чистого водорода [57]. [c.70] Имеется возможность проверить эту гипотезу на опыте. Например, струя водорода и кислорода, пропущенная через серебряную сетку, должна давать серебряный осадок. Если такой осадок получится, то сделанные в гл. II, разделе 4, предположения о температурных границах областей, в которых имеет место зарождение цепей в объеме и на поверхности, остаются справедливыми. Если бы эта гипотеза оказалась непригодной, то было бы трудно примирить друг с другом все имеющиеся экспериментальные факты, и трактовка вопросов, связанных с реакцией между водородом и кислородом, потребовала бы совершенно нового подхода. [c.70] Вернуться к основной статье