ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техническое использование процессов электрокрекинга из "Ацетилен, его свойства, получение и применение" Реакции в электрическом разряде можно рассматривать как чисто термические возбуждение под действием разряда приводит к образованию свободных радикалов и далее реакция протекает по обычной схеме. Равновесные концентрации радикалов и атомов, достигаемые при нагревании до высоких температур любых углеводородов, совпадают с равновесными концентрациями нри нагреве до тех же температур углерода и водорода. Зависимости равновесных концентраций от температуры для начальных составов, соответствующих метану и любому олефину (или приближенно высшему парафину), приведены на рпс. У.7 и У.8 [31] . [c.341] Равновесные концентрации в системе С - H., при 1000—6000 К. [c.342] В тихом разряде (процесс Шоха) скорость образования С3Н.2 из СН4 пропорциональна первой степени концентрации СН и квадратному корню из тока [35]. [c.342] В соответствии с этим механизмом нуть от СН4 к СоН, не проходит избирательно через С,Ие и ( .2Н4, как это предполагается для термических превращений (см. стр. 335). [c.343] Разложение других углеводородов также протекает но первому порядку. Дри сравнительном псследовании действия на углеводороды высоковольтной дуги низкого тока (0,1—0,3а) в статических условиях при 35—10 мм рт. ст. было показано, что при низких расходах энергии наибо.тее высокие выходы наблюдаются не в случае метана. [c.344] В работе [41] найдено, что максимальная концентрация СоН при распаде этилена составляет всего 20,2%, в то время как нри распаде пропана образуется 30,7%. Термохимическая эффективность нри этом выше и равняется 0,5—0,6. Скорости реакции оказались сходными для всех пяти углеводородов, рассмотренных в табл. У.З, и зависели от мощности дуги. [c.344] Разбавление водородом и аргоном метана, этана и пропана в общем случае замедляло их разложение, однако этот эффект был различным для разных углеводородов и зависел сложным образом от разбавителя, парциального и полного давления и времени разряда в статической системе [42] . [c.344] Разложение метана в высокочастотном разряде в замкнутой цепи между двумя стеклянными стенками протекало по первому порядку [43]. При этом достигалось равновесие, не зависящее от электрической мощности разряда. Метан быстро исчезал с образованием водорода этилен и ацетилен появлялись, но исчезали в пределах 30 мин. Через 2 ч газовая фаза содержала 85% Н.,, 12—15% СН и 2—3% СоНб- Разложение этана, в начальной стадии описываемое уравнением первого порядка, приводило к образованию равновесного состава газовой фазы, идентичного с составом, найденным при разложении СН . [c.344] При электрокрекинге смеси С Нщ с С4Вю илп Оз образуется СНВ но не С нЬр. Для объяснения этого было постулировано участие в процессе горячих метильных и холодных бутильных радикалов. [c.345] Непрерывный подвод тепла от горящего топлива к углеводородному сырью через твердую стенку в аппаратах типа теплообменников не трудно реализовать в промышленном масштабе прп высоких температурах, необходимых для получения ацетилена. [c.345] В процессах типа а) крекинг-газ содержит до 25% ацетилена, в процессах типа б) и в) — 10% или менее. [c.345] Затраты на выделение ацетплена из сложной смеси продуктов реакции того же порядка, что и затраты на стадию пиролиза. [c.345] Вернуться к основной статье