ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм действия катализаторов, содержащих оксиды металлов переменной валентности, при переработке углеводородного сырья из "Окислительная каталитическая конверсия тяжелого нефтяного сырья" Одним из самых изученных процессов, проходящих с участием водяного пара, является каталитическая конверсия оксида углерода . [c.10] Поведение большинства оксидных катализаторов можно рассматривать в рамках представлений о стадийном механизме окисления-восстановления катализатора. [c.11] В значительной степени перечисленным требованиям удовлетворяют термодинамические характеристики — теплоты стадий с участием катализаторов, энергии связей реагентов с катализаторами, рассмотренные выше. [c.12] Для оксида железа Ре Оз, применяемого в качестве основного компонента катализатора термокаталитической конверсии углеводородов [1.22], данное соотношение определяет такой активный компонент катализатора, как РезОд, что подтверждается экспериментальными данными [1.23, 1.24]. [c.13] Каталитическая активность г и селективность по данному продукту являются в общем случае независимыми кинетическими характеристиками процесса. Однако при определенных условиях между ними существует закономерная связь. [c.14] В указанных условиях активность должна падать с ростом q , что для некоторых оксидов металлов переходной валентности, в том числе и для Fe Oj, согласуется с опытом [1.25-1.27]. [c.14] С другой стороны, уравнения для селективности предсказывают увеличение Srq и снижение S q. с ростом q . [c.14] В большинстве случаев все стадии каталитической реакции протекают на поверхности катализатора. При сложных, многостадийных процессах, к которым относится термоката-лнтическая переработка углеводородов, часто наблюдается переход в газовую фазу стабильных промежуточных продуктов, но их дальнейшее превращение происходит лишь при возвращении на поверхность катализатора [1.29]. [c.15] Однако в некоторых случаях значительная часть превращения осуществляется в газовом объеме, иногда на большом расстоянии от поверхности катализатора. Исследования показали, что в ходе многих каталитических реакций окисления имеет место десорбция радикалов с поверхности катализаторов в газовую фазу. Экспериментально было доказано, что катализатор может участвовать в процессе зарождения цепи в качестве инициатора свободных радикалов и в процессе продолжения цепи в качестве одного из участников элементарных стадий на поверхности [1.30]. [c.15] Таким образом, согласно этим исследованиям, катализатор участвует в генерации метильных радикалов, а последующие стадии протекают только на поверхности. [c.16] Были рассмотрены различные механизмы окисления углеводородов на оксидах металлов, в результате чего предложена схема окисления метана на кислотных катализаторах оксидного типа [ 1.40]. [c.17] По аналогичной схеме моисет протекать окисление и остальных алканов [1.41]. Формирование поверхностных структур формиатного типа зафиксировано в ИК-спектрах в виде полос поглощения при 1370 и 1570 см при хемосорбции метана на оксидах меди [1.42]. При адсорбции этана н пропана на молибдате хрома установлены формиатные и карбоксильные структуры, характеризующиеся полосами поглощения 1390, 1450 и 1550 см [1.43, 1.44]. [c.17] Вернуться к основной статье