ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение восьмивалентного ксенона в водном растворе Аппельман из "Соединения благородных газов" Результаты исследования представлены главным образом в виде самих спектров, выражающих зависимость проницаемости от волнового числа. [c.221] Спектр перксеноната серебра показан кривой 3 на рис. 1 на этом спектре нет полосы поглощения карбоната при 870 см К Однако в этом случае имеется очень интенсивная полоса с максимумом при 650 см К Более того, эта соль, по-видимому, в основном безводна это подтверждается тем, что поглощение в области 3600— 2900 см очень слабое. Будучи нагретым до 150° С, перксенонат серебра бурно разлагается. [c.222] Спектр перксеноната свинца в области 1900—700 см- (рис. 3, кривая /) и в области 1000—500 см- (рис. 4, кривая J) имеет полосу поглощения с максимумом при 660 см-. Если перксенонат свинца нагревать на воздухе до 150° С, то он будет разлагаться с выделением газообразного продукта и желтого остатка. ИК-спектры твердого продукта разложения (см. рис. 3, кривая 2 рис. 4, кривая 2) фактически идентичны таковым самого перксеноната свинца, за исключением полосы 660 см- интенсивность которой в спектрах продукта разложения очень низка. [c.223] Продукта его разложения. Полоса 880 сл1 в соединениях уранила обусловлена хорошо известным валентным колебанием связи уран — кислород. [c.225] Наиболее примечательный результат этого исследования состоит в том, что в спектрах всех перксенонатов найдена интенсивная полоса в области 650—680 см , положение которой не зависит от природы катиона в перксенонате. Эта полоса может быть отнесена к асимметричному валентному колебанию vз fгu) октаэдрической группы ХеОз. [c.225] Интересно отметить [1], что vз — частота в ортоиодной кислоте H5J06 и ее солях — проявляется около 700 м- . [c.225] Настоящее сообщение является результатом исследования химических реакций растворов ХеОз. Замечено, что окисление иона бромида до элементарного брома зависит от кислотности среды и скорость окисления в интервале pH от I до О легко измерима. Иодид окисляется до иода исключительно быстро при значениях pH меньше 6, но уже при 6 pH 7 скорость реакции можно измерить. [c.228] Измерения скоростей реакций при 0,2 24,8 и 39,9° С дали возможность определить энергию активации этих двух реакций. [c.228] Исходный раствор ХеОз (водн) приготовляли растворением ХеОз (тв) в дистиллированной воде. Его концентрацию, равную 0,03024 М, определили вначале иодомет-рическим титрованием, а затем колориметрированием иода. Найдено, что в пределах ошибки определения концентрация исходного раствора сохраняется неизменной достаточно долго. Твердые соли иодида и бромида были аналитически чистыми. Кислотность исходного раствора для опытов с Вг- была равна 1,065 М H IO4, для опытов с применяли соответствуюш.ие буферные растворы. Для того чтобы точно установить конечный объем растворов в опытах с Вг , использовали 1 М Na 104, так что изменения ионной силы раствора в результате реакции были ограничены пределами от 1,01 до 1,05. [c.229] В табл. 2 даны значения отдельных членов вышеприведенного выражения скорости реакции (5), а также константы скорости реакции пятого порядка как функции от переменных концентраций всех трех компонентов при температуре 24,8° С. [c.231] Из соответствующих значений констант скорости реакции при температурах 0,2 24,8 и 39,9° С по уравнению Аррениуса определили энергию активации реакции, оказавшейся равной 15,5 ккал/моль. [c.231] Взаимодействие ХеОз (водн) с 3 . Кривые оптической плотности получены в зависимости от времени при различных концентрациях всех трех компонентов реакции. Общую концентрацию иода определяли колориметрически при % = 2870 А. [c.231] Данные по начальным наклонам указывают на относительно быстрое отклонение соотношения от прямой пропорциональности. Это свидетельствует о Т0(М, что в исследуемой области pH протекает более одной реакции. Указанный факт отчасти можно объяснить щелочным разложением, описанным ранее (см. стр. 220). Как следствие этой неопределенности в табл. 3 даются расчеты только начальных наклонов. [c.231] Энергия активации, вычисленная из значений начальных наклонов при 24,8 и 39,9°, оказалась равной 12,2 ккал1моль. [c.231] Вернуться к основной статье