ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация углеводородов из "Механизм радиационно-химических реакций" К числу стационарных цепных процессов, ииициируемых действием ионизирующих излучений, принадлежит полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.290] Судя по тому, что при высоких температурах состав полимера такой, как стри радикальном инициировании, а при низких, как прн ионном инициировании, по-видимому, при высоких температурах преобладает радикальный механизм, а прн низких — ионный. Известно, что изо-бутилен обладает способностью к катионно й п оЛИ М ери з а ци и. [c.291] Преобладание ионного механизма при низких температурах может быть связано с отсутствием или малой величиной энергии активации ионно-молекулярных реакций. [c.291] Ионный механизм полимеризации зо-бутилена при —78° С под действ.ием у-излучения был предположен также в работах [44, 45]. Инициирующее действие в этом процессе приписывается иону (СНз)зС+. Наблюдавшееся ингибирующее действие кислорода связывается с образованием ионов Оз, которые нейтрализуют положительные ионы. Развитие цепи о бусловлено присоединением молекул мономера к полимерному иону. При этом происходит переход положительного заряда на присоединяющуюся молекулу. [c.291] Лишь при 1 получается W Y . [c.292] Скорость полимеризации акрилонитрила в растворах воды н диметилформамида под действием у-излучения (/ = 0,8— 15 pImuh) подчиняется интенсивности по закону, выражаемому уравнением (168), но с а = 0,76—0,79 [48]. [c.292] Причина увеличения а свыше 0,5 при малых интенсивностях, возможно, связана с особенностями полимеризации акри-лсннтрила, а не с особенностями распределения радикалов при облучении водных растворов. [c.292] Отклонения от пропорциональности УI в ту или другую сторону, таким образом, видимо, не связаны с тем, что радиационная полимеризация идет по механизму, отлично му от ра-дн Кального. [c.292] Эффективность радиационного инициирования при действии р- и у-излучений зависит от свойств молекул и лежит примерно в пределах 0,5—30. Имеются основания считать, что больщие значения завышены, так как они не соответствуют обычным величинам выхода радикалов при радиолизе углеводородов. [c.292] Вернуться к основной статье