ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислородсодержащие соединения из "Криохимия" При низких температурах получены многие кислородсодержащие соединения. Большое внимание было уделено, в частности, низкотемпературным системам и изучению производных водорода и кислорода. Наиболее интересно применение низких температур для синтеза Н2О4. В течение ряда лет многие исследователи занимались проблемой изучения высшей перекиси водорода Н2О4. Существенный вклад в решение вопроса об образовании подобных перекисей при низких температурах внесли советские ученые, и особенно Л. И. Некрасов. Им и его сотрудниками детально изучены условия синтеза высшей перекиси водорода и ее свойства. В работах Л. И. Некрасова можно найти и анализ данных других исследователей. Ниже кратко изложены результаты Л. И. Некрасова и сотр. [41 — 47]. [c.19] Перекись водорода при низкотемпературном взаимодействии атомов водорода с озоном первоначально не образуется. Некрасов детально изучил физико-химические свойства перекисно-ради-кальных конденсатов. Термографическим методом было установлено, что процесс разложения этих конденсатов начинается в температурном интервале 158-=- 163 К и происходит в три стадии. Две первых имеют место в твердой фазе, последняя — после плавления конденсата. Все три стадии сопровождаются выделением 4, 16 и 80% кислорода соответственно. [c.19] Эта реакция, очевидно, была исключена из рассмотрения на основании данных ЭПР, указывающих на то, что концентрация стабилизированных радикалов НО2- в конденсате не превышает 0,4%. Однако в настоящее время установлено (см. гл. 3), что в процессе конденсации и получения радикалов большая их часть может гибнуть, а не стабилизироваться, поэтому на основании данных ЭПР нельзя полностью исключить реакцию взаимодействия гидропере-кисных радикалов. [c.20] Для структурного изучения замороженных водород-кислородных систем использовали метод низкотемпературной ИК-спектро-скопии и электронографии. Детальный анализ ИК-спектров различных по природе конденсатов в сочетании с модельными опытами позволил обнаружить и отнести ряд колебаний к фрагменту О4, составляющему основу структуры Н2О4. Проведенные расчеты привели к выводу, что наилучшее согласование с экспериментом дает конфигурация О4 с углами в 119 и 90° между плоскостями двух крайних атомов кислорода. Данные по комбинационному рассеиванию существенно дополнили бы сведения о структуре. [c.20] Вернуться к основной статье