ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катионная полимеризация из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" При катионной полимеризации активные центры растущих полимерных цепей обладают положительным зарядом, который возникает при гетеролитическом разрыве связи в катализаторах полимеризации. Активными центрами могут быть карбкатионы (ионы карбония) РзС+, образующиеся при катионной полимеризации мономеров, содержащих непредельные связи углерод — углерод, а также ионы оксония НзО+, карбоксония КО+=СКг, суль-фония Кз5+ и др., которые существуют, например, при полимеризации гетероциклов. [c.54] Если анион кислоты А обладает значительной нуклеофиль-ностью, то возникший карбкатион реагирует с ним быстрее, чем с двойной связью другой молекулы мономера. В этом случае кислота просто присоединится к непредельному мономеру (по правилу Марковникова). Поэтому только сильные протонные кислоты со слабо нуклеофильным анионом (Н2304, НС О4, Н3РО4) являются катализаторами, а, например, галогеноводородные кислоты обладают низким каталитическим действием (сравнительно высокая нуклеофильность галоген-иона). [c.55] Катализаторами, вызывающими полимеризацию практически всех катионоактивных мономеров (олефины, полиены, альдегиды, кетоны, простые виниловые эфиры, циклические эфиры, изоцианаты, различные винильные мономеры и т. д.), являются кислоты Льюиса (апротонные кислоты). Для возбуждения катионной полимеризации кислотами Льюиса во многих случаях необходимо присутствие оптимального количества сокатализатора (промотора), с которым образуется соответствующий комплекс. Сокатали-заторы — электронодонорные соединения — вода, протонные кислоты, спирты, простые эфиры, алкилгалогениды и другие соединения. [c.55] В табл. 1.3 приведены примеры катионных инициаторов (катализаторов). [c.55] Полученные уравнения не являются универсальными и могут значительно видоизменяться в других конкретных случаях. Необходимо отметить, что они сильно отличаются от уравнений для радикальной полимеризации. [c.57] Катионную полимеризацию ведут обычно при низких (отрицательных) температурах, поскольку она идет с большой скоростью, а в качестве реакционной среды используют слабо полярные растворители (дихлорэтилен, хлористый метил, хлорбензол и др.). [c.57] Вернуться к основной статье