ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отвердители аминного типа из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" Отношение скоростей первой и второй стадии определяется природой аминного компонента. Для алифатических аминов оно составляет 2 1, для ароматических аминов (3—5) 1. При избытке эпоксидного компоиента к эквивалентному возможно взаимодействие эпоксидных групп с образовавшейся гидроксильной группой, катализируемое третичным атомом азота продукта 1. Однако на практике чаще всего используют эквивалентное соотношение функциональных групп. [c.273] Как видно из данных таблицы, ускоряющий эффект протонодонора (НА) в значительной степени определяется его кислотностью, что вполне согласуется с механизмом катализа реакций а-оксидов с аминами электрофильными реагентами. [c.273] Рассмотрим основные типы аминных отвердителей, используемых в промышленности. [c.274] Эти отвердители обладают высокой активностью и отверждают эпоксидные олигомеры даже при температуре 20°С (хотя степень отверждения при комнатной температуре не превышает 65—70%). Жизнеспособность эпоксидных композиций с алифатическими полиаминамй невысока и составляет 1—3 ч при 15— 25 °С. Полученные покрытия имеют невысокую эластйчяость, по-скольку близко расположенные функциональные аминогруппы в отвердителе приводят к высокой частоте сшивки. [c.274] К существенным недостаткам алифатических полиаминов относятся также их высокая токсичность и помутнение покрытий, отвержденных без нагревания, что обусловлено образованием карбонатов аминов, не растворимых в эпоксидных композициях, за счет реакции аминогрупп отвердителя с диоксидом углерода из воздуха. [c.274] Модифицированные алифатические полиами-н ы. Для улучшения свойств промышленных алифатических полиаминов, применяемых в качестве отвердителей эпоксидных олигомеров, был получен ряд их производных различной структуры и активности. [c.275] Реакцию проводят при избытке аминного компонента. Аддукты могут быть выделены из реакционной массы отгонкой избыточного амина или использоваться в виде раствора в избытке амина (так называемые аддукты in situ). [c.275] Отверждение эпоксидных олигомеров их аддуктами с алифатическими полиаминами имеет ряд сушественных преимушеств уменьшается токсичность отвердителя, улучшаются физико-механические характеристики покрытий, устраняется характерное для отверждения алифатическими полиаминами помутнение покрытий. Вязкость аддуктов значительно выше, чем вязкость исходных полиаминов. Поскольку реакционная способность аддуктов ниже, чем алифатических полиаминов, для отверждения при пониженной температуре в композиции вводят ускорители отверждения — типа салициловой кислоты или фенолов. Такие композиции могут отверждаться при низких температурах и в условиях высокой влажности, например, в строительстве для окраски в зимнее время на открытом воздухе. Кроме того они используются для окраски по влажным поверхностям и под водой. [c.275] Другим способом модификации алифатических полиаминов с целью получения отвердителей высокой активности и улучшенными свойствами является совместная конденсация полиаминов с фенолом и формальдегидом. Так, например, продукт конденсации этилендиамина, фенола и формальдегида. [c.275] В качестве отвердителей эпоксидных олигомеров щирокое применение нашли низкомолекулярные олигоамиды с концевыми аминогруппами— олигоамидоамины. Их получают поликонденсацией алифатических полиаминов с производными алифатических кислот, например с димеризованными метиловыми эфирами жирных кислот растительных масел. Технология получения таких олигомеров рассмотрена в гл. Полиамиды . [c.276] Механизм отверждения эпоксидных олигомеров олигоамидо-аминами аналогичен механизму отверждения алифатическими полиаминами, однако скорость реакции существенно ниже. При составлении эпоксидно-олигоамидоаминных композиций возможно варьирование соотношения эпоксидный олигомер — отвердитель в широких пределах, что позволяет регулировать физико-механические и защитные свойства покрытий. Так, при избытке эпоксидного олигомера улучшаются защитные свойства покрытий, а при избытке отвердителя уменьшается продолжительность процесса отверждения и улучшаются физико-механические характеристики покрытий. [c.276] Следует отметить такие преимущества олигоамидоаминов по сравнению с полиаминами, как меньшие летучесть и токсичность, а также высокие физико-механические показатели покрытий. [c.276] Отверждение проводят при температуре 150°С и выше. Ускорения процесса отверждения можно достичь, используя каталитические добавки, приведенные в табл. 5.5. Покрытия, полученные с использованием ароматических аминов, отличаются теплостойкостью и исключительно высокой химической стойкостью. В последнее время ароматические амины нашли применение для получения эпоксидных порошковых покрытий. [c.277] Дициандиамид HaN—С—NH— =N используется для отверждения эпоксидных олигомеров, в основном в порошковых составах. [c.277] Образовавшийся продукт существует в двух формах, причем наиболее устойчивой является форма замещенного карбамида, звенья которого входят в структуру молекулы отвержденного полимера. [c.278] Реакция полимеризации эпоксидных групп под действием третичных аминов будет рассмотрена ниже. [c.278] Вернуться к основной статье