ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности концентрированных растворов полимеров из "Основы химии высокомолекулярных соединений" меры способны растворяться в низкомолекулярных веществах. В образующихся растворах по достижении термодинамического равновесия макромолекулы полимера перемешаны с. молекулами растворителя так же, как в обычных низкомолекулярных растворах. Однако большие размеры макромолекул вносят ряд особенностей в свойства растворов и видоизменяют процесс растворения. Вс 1едствие наличия в растворах больших частиц такие растворы приобретают некоторые свойства. характерные дли коллоидных растворов (прежде всего, неспособность проходить через мембраны). При этом следует отметить, что в неравновесных условиях растворы полимеров могут в большой степени приближаться к растворам лиофобных коллоидов, а при диспергировании в нерастворяющей среде ничем не отличаются от них (такими коллоидными раствора.ми являются, например, латексы). Здесь будут рассмотрены только процессы истинного растворения полимеров и свойстза получаемых растворов. [c.206] Взаимное перемешивание. молекул полимера и растворителя всегда протекает с уменьшением свободной энергии и термодинамически не отличается от процесса растворения любого низкомолекулярного вещества. Необходимо только учитывать, что энтропия смешения длинных гибких молекул полимера с малыми молекулами растворителя отличается от идеальной энтропии смешения и тем больше, чем более гибкой является молекула полимера. Причина этого различия состоит в том, что вследствие гибкости отдельные части цепных. молекул движутся в растворе с известной независимостью и поэтому каждая длинная макромолекула эквивалентна нескольким малым. Этим вы-званьп повышенные значения осмотического давления, пониженная упругость пара растворителя над раствором и другие отклонения термодинамических свойств растворов полпмеров от свойств идеальных растворов. [c.206] Пoдoб ныe растворы более мягки и пластичны, чем исходные полимеры, откуда и произошли названия вводимых в полимеры низкомолекулярных веществ мягчите л и или пластификаторы. [c.207] При добавлении больших количеств пластификатора прочность системы значительно убывает, что ограничивает дозировку пластификатора в большинстве практически важны.х случаев. [c.208] Введение значительного количества растворителя придает раствору полимера достаточную текучесть в довольно широком интервале температур. Таки.ми растворами являются различные лаки и клеи. Однако и в этих весь.ма подвижных по сравнению с чистым полимером системах сохраняется весь ко.мплекс высокоэластических свойств и релаксационных явлений, с тем лишь отличием, что скорости этих процессов значительно выше. Одним из проявлений высокоэластических свойств является. хорошо известная зависимость вязкости таких систем от предварительного механического воздействия, от скорости протекания через трубы и от других подобных факторов (явления тиксотропии, структурная вязкость). [c.208] Свойства концентрированных растворов полимеров представляют большой интерес как для понимания процессов получения и переработки растворов полимеров, так и для наиболее рационального использования свойств пластифицированных полимеров в различных изделиях. [c.208] Вернуться к основной статье