ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анизотропия гидродинамического взаимодействия из "Структура макромолекул в растворах" Как показали Петерлин [212], Чопич [183] и Икеда [213], учет гидродинамического взаимодействия, проведенный в теориях Зимма и Серфа и основанный на приближенном выражении (2.72), недостаточен. Действительно, усреднение, используемое в (2.72), предполагает, что гидродинамические взаимодействия сегментов в макромолекуле сферически симметричны. [c.180] Второй член правой части (2.154), равный V — дает возмущение потока (т. е, изменение его скорости) в точке нахождения шара г, вызванное присутствием шара к в растворе. Сила Ри, действующая на шар к, равна силе, с которой этот шар действует на окружающий его растворитель. [c.181] Пунктирная кривая изображает молекулярную цепь, часть которой составляют сегменты / и к. Направление сил и скорости совпадают. [c.181] Последнее предположение позволяет при вычислении взаимодействий между парами сегментов в цепи по (2.154) заменить со5 его средним значением, соответствующим симметричному распределению масс в клубке со ,) — 13. [c.181] Таким образом, выражение (2.72) для коэффициентов попарных сегментных взаимодействий Тги в макромолекуле получено в результате предположения о сферической симметрии этих взаимодействий. [c.182] Для заданного значения (Ггн) компонента 7, л имеет наибольшую величину (Г,л) при движении сегмента в радиальном направлении (т. е. направлении, параллельном А), наименьшую гк) — при его движении в поперечном направлении (перпендикулярном к Л). [c.182] Как уже указывалось ( 36 гл. II), увеличение гидродинамического взаимодействия, сопровождающееся уменьшением эффективного коэффициента трения сегмента, должно приводить к уменьшению потерь на трение, т. е. к уменьшению характеристической вязкости. [c.183] Таким образом, для гибких цепей с анизотропным гидродинамическим взаимодействием уменьшение вязкости, вызванное ориентационным эффектом, выражено сильнее, чем для гибких цепей с изотропным взаимодействием. В рассматриваемом случае этот эффект не может быть компенсирован эффектом растяжения клубков (приводящим к увеличению [т]]). Поэтому для растворов реальных цепных молекул следует ожидать уменьшения [ti] с ростом g независимо от кинетической жесткости цепей. [c.184] Для гантельной модели [183, 50] а = 53/50, o определяется формулой (2.157). Для модели субцепей [51] а = 48/245, 6 определяется (2.158). [c.184] Выражение (2.160) получено в предположении о независимости S от , что при значительных может не оправдываться, поскольку деформация клубка в сильном потоке может изменять гидродинамическое взаимодействие, а следовательно, и и -Поэтому применение (2.160), строго говоря, имеет смысл лишь в области малых . [c.184] Значение б зависит от степени растяжения клубка в потоке. [c.184] Вернуться к основной статье