ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия и вязкость растворов цепных молекул из "Структура макромолекул в растворах" Уравнение (5.78) показывает, что экспериментально определяемый параметр Ао есть функция коэффициента экранирования а (т. е. протекаемости клубка). Зависимость Ао(а), вычисленная по (5.78) с использовапием табл. 2.3 (функция ф(ст)) и табл. 5.3 (( )ункция 1 (а)), иредставлена на рис. 5.25. [c.403] Как видно нз рисунка, параметр Ло зависит от а лишь в области слабого гидродинамического взаимодействия (т. е, малых а). [c.403] Используя табл. 2.4 для функции хР(х), можно вычислить Л о при различных значениях параметра гидродинамической прозрачности X. Найденная таким образом зависимость Ао х) графически представлена на рис. 5.25. [c.404] Как н в случае модели эквпвялеитной сферы, для модели Кирквуда — Райзмана величина Ло чувствительна к гидродинамическому взаимодействию лишь в области слабого экранирования (когда Л 0,5). Во всей остальной области. г параметр Ао весьма слабо меняется с изменением х и близок к своему пределу при х- оо, равному 18,5- 10 ° эрг/град. [c.405] Если в формулах (5.78) или (5.81) выражать [п] в 100 см /г, то величина Ло изменится в число раз, равное (1/100) = 0,215. При этом условии Ло(а) =2,92-10 ° эрг1град, Ло(х ) = = 4,0- 10 ° эрг град. Эти величины близки к значениям Ло, полученным выше для вытянутых и сплюснутых эллипсоидов (см. табл. 5.2) в широкой области изменения их асимметрии р, т. е. нзменс ня гидродинамического взаимодействия их частей. [c.405] Таким образом, для четырех рассмотренных различных молекулярных моделей (два типа сплошных эллипсоидов, пористая сфера и гауссова цепь) теория не только показывает приблизительное постоянство величины Ло при изменении гидродинамических взаимодействий в молекуле, но также приводит к значениям этой величины, близким для различных моделей. Все это указывает па универсальное значение параметра Ло в гидродинамических свойствах макромолекул. [c.405] Весьма вероятно, что некоторые различия Ло, полученные для разных моделей (например, для моделей Дебая и Кирквуда), скорее следует отнести за счет неточностей н приближений теорий, чем усматривать в этих различиях истинное влияние структуры моделей. Поэтому наиболее вероятные значения Ло для структур сходного типа, по-видимому, следует искать, опираясь в перву 0 очередь на экспериментальные данные, как это будет показано дальше (см. 6 гл. V). [c.405] Разумеется, равенство (5.82) выполняется тогда, когда параметр Ло сохраняет постоянное значение в рассматриваемом ряду полимер-гомологов. К таким, как мы видели, с достаточной степенью точности (если интервал измерения р не очень велик) можно отнести сплошные эллипсоидальные (и сферические) частицы, а также гауссовы клубки с достаточно большим гидродинамическим взаимодействием. Напротив, для клубков со слабым гидродинамическим взаимодействием параметр Ло меняется с изменением коэффициентов гидродинамической проницаемости а или, г (рис. 5.25), а следовательно, и с изменением молекулярного веса, и равенство (5.82) не выполняется. [c.405] Вернуться к основной статье